ethyl (S,Z)-2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-enoate | 161792-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S,Z)-2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-enoate
• 英文别名: (S)-ethyl 2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate；ethyl (Z)-2-bromo-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 161792-18-3
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO₄
• 分子量: 279.131
• InChiKey: XUJDGSYIHXLNHH-BJMRUTCWSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.434±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium cyclohexadienolate 、 ethyl (S,Z)-2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-enoate 以68%的产率得到(1S,2S,5S,7R,8R)-8-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-methyl-6-oxo-tricyclo[3.2.1.0^2,7]octane-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Highly functionalized enantiopure oxatricyclo[3.3.1.04,6]nonanes; selective opening of an activated cyclopropane ring

  摘要：

  Baeyer-Villiger oxidation of 3 gives solely the lactones 4. The double-pull-push substituted cyclopropane moiety of 4b is selectively opened upon hydrogenolysis of the benzyl ether to yield ketone 5. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02182-x
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮-D-甘露糖醇 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 ethyl (S,E)-2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-enoate 、 ethyl (S,Z)-2-bromo-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  在硫杂克莱森面部选择性的反转重排的乙烯基溴取代基的掺入†

  摘要：

  使用N-苄基吡咯烷-2-硫酮和衍生自D-甘露糖醇的手性烯丙基溴化物进行了Thia-Claisen重排。将溴原子引入烯丙基溴的双键上可以逆转[3,3]-σ重排中的非对映选择性。密度泛函理论计算使我们根据塞普拉克效应合理化了观察到的选择性。

  DOI：

  10.1039/c3ob41580e

文献信息

• Diastereoselective Thia-Claisen Rearrangement of Pyrrolidinone-Derived Ketene<i>N</i>,<i>S</i>-Acetals
  作者：Michael Porter、Adam Ellwood、Anne Mortimer、Derek Tocher

  DOI：10.1055/s-2008-1078030

  日期：2008.8

  Thia-Claisen rearrangements of S-allylic ketene N,S-­acetals were carried out using substrates with an external allylic stereogenic centre. High levels of diastereoselectivity were observed only when a bromine substituent was introduced onto the double bond.

  使用带有外部烯丙基手性中心的底物进行了S-烯丙基烯酮N,S-乙缩醛的Thia-Claisen重排反应，仅当双键上引入溴取代基时，才观察到高水平的非对映选择性。
• One-pot reactions: enantiomerically pure bicyclo[5.3.1]undecanes; synthesis of a taxoid compound
  作者：Hans-Jürgen Gutke、Norbert A. Braun、Dietrich Spitzner

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.094

  日期：2004.9

  Reaction of C-2 substituted cyclohexenone with an enantiomerically pure α-bromopentenoate leads to enantiopure tricyclooctane, which can be transformed into a taxoid like compound having the typical bicyclo[5.3.1]undecane skeleton.

  C-2取代的环己烯酮与对映体纯的α-溴戊烯酸酯反应，生成对映体纯的三环辛烷，可以将其转变为具有典型双环[5.3.1]十一烷骨架的紫杉烷样化合物。
• Enantioselective syntheses of (R)-pipecolic acid, (2R,3R)-3-hydroxypipecolic acid, β-(+)-conhydrine and (−)-swainsonine using an aziridine derived common chiral synthon
  作者：Subhash P. Chavan、Lalit B. Khairnar、Kailash P. Pawar、Prakash N. Chavan、Sanket A. Kawale

  DOI：10.1039/c5ra06429e

  日期：——

  Concise total syntheses of (R)-pipecolic acid, (R)-ethyl-6-oxopipecolate, (2R,3R)-3-hydroxypipecolic acid and formal syntheses of β-(+)-conhydrine, (−)-lentiginosine, (−)-swainsonine and 1,2-di-epi-swainsonine have been accomplished starting from a common chiral synthon. The present strategy employs regioselective aziridine ring opening, Wittig olefination and RCM as the key chemical transformations

  简明的（R）-哌酸，（R）-乙基-6-氧代哌酸酯，（2 R，3 R）-3-羟基哌酸的总合成以及β-（+）-羟基，（-）-龙胆苷的形式合成，（-）-swainsonine和1,2- di - epi -swainsonine已从常见的手性合成子开始完成。本策略采用区域选择性氮丙啶开环，维蒂希烯化和RCM作为关键化学转化。
• Baeyer-Villiger Oxidation of 6-Oxotricyclo[3.2.1.02,7]octanes; Regioselective Opening of Push-Pull Substituted Cyclopropanes
  作者：Norbert A. Braun、Natascha Stumpf、Dietrich Spitzner

  DOI：10.1055/s-1997-1273

  日期：1997.8

  Cascade reactions of cyclic dienolates 1 with enantiopure Michael acceptors 2 lead to 3. Oxidation of 3 under Baeyer-Villiger conditions gave solely the lactones 4. The double-push-pull substituted cyclopropane moiety of 4a was selectively opened upon hydrogenolysis to yield oxabicyclo[3.3.1]nonane 6. Reduction of lactone 4a gave the hemiacetal 7. It was converted to the vinylcyclopropane 10 which was hydrogenated to give the highly functionalized cycloheptane 11 and oxabicyclo[3.2.1]octanes 12.

  环二酮酸酯 1 与对映纯迈克尔受体 2 发生级联反应，生成 3。4a 的双推挽取代环丙烷分子在氢解过程中被选择性打开，生成氧杂双环[3.3.1]壬烷 6。还原内酯 4a 得到半缩醛 7。将其转化为乙烯基环丙烷 10，再将其氢化，得到高度官能化的环庚烷 11 和氧杂双环[3.2.1]辛烷 12。
• Braun, Norbert A.; Klein, Iris; Spitzner, Dietrich, Liebigs Annalen, 1995, # 12, p. 2165 - 2170
  作者：Braun, Norbert A.、Klein, Iris、Spitzner, Dietrich、Vogler, Bernhard、Braun, Siegmar、et al.

  DOI：——

  日期：——