(+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5-hydroxy-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester | 470690-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5-hydroxy-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (1R,2S,4R,5S)-1-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-hydroxy-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate
• CAS: 470690-21-2
• 化学式: C₁₈H₃₄O₅Si
• 分子量: 358.55
• InChiKey: GMEJMDQCWLVACA-NUXNZHGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5-hydroxy-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester 在 四丙基高钌酸铵 咪唑 、 盐酸 、 N-甲基吲哚酮 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-formyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,5S,7S)-3-[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]-6,6-dimethyl-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-8-en-4-one 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 乙酸酐 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 57.33h， 生成 (+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5-hydroxy-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f

文献信息

• Novel Synthesis of the ABC Rings of Solanoeclepin A
  作者：Ya-Ting Lin、Feng-Yi Lin、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ol5029755

  日期：2014.11.21

  A stereocontrolled synthesis of the ABC rings of solanoeclepin A has been achieved. The seven-membered ring B was synthesized by an intramolecular Prins-ene reaction between an aldehyde and an enyne-dicobalthexacarbonyl complex. The acetylene in this synthesis plays multiple roles: to join the A and C rings, to allow stereoselective cyclization via dicobalthexacarbonyl complexation, and to facilitate

  已实现了茄核素A的ABC环的立体控制合成。七元环B是通过醛与烯炔-二钴六羰基络合物之间的分子内Prins-ene反应合成的。在该合成乙炔扮演多重角色：加入A和C的环，以允许经由dicobalthexacarbonyl络合立体选择性环化，并促进尼古拉斯阳离子稳定化，然后脱质子化以形成内切-环状烯烃（尼古拉斯-普林斯环化）。