methyl 6-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,3-di-O-methyl-α-D-xylo-hexopyranosid-4-ulose | 938081-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: methyl 6-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,3-di-O-methyl-α-D-xylo-hexopyranosid-4-ulose
• CAS: 938081-98-2
• 化学式: C₂₅H₃₄O₆Si
• 分子量: 458.627
• InChiKey: FAQHMSNENYOCFL-ONTLXTELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,3-di-O-methyl-α-D-xylo-hexopyranosid-4-ulose 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 碘苯二乙酸 、 3 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 methyl (1S)-4,6-O-(2',3',4'-tri-O-acetyl-6'-deoxy-α-L-lyxo-hexos-5'-ulosylidene)-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  （1-> 4）-二糖模型中吡喃糖单元之间由烷氧基自由基促进的分子内1,8-与1,6-氢原子转移 构象和立体化学要求。

  摘要：

  [反应：参见正文]研究了由（6 --- O-）伯基团促进时控制（1-> 4）-二糖中两个吡喃糖单元之间分子内氢原子转移（HAT）反应的立体化学和构象因素。具有alpha-d-Glcp-（1-> 4）-beta-d-Glcp或alpha-l-Rhamp-（1-> 4）-alpha-d-Galp骨架的模型专门导致HC- 5'和通过九元过渡态形成的1,3,5-三氧杂环丁烷环系统呈稳定的船椅构型。尽管如此，α-1-Rhamp-（1→4）-α-d-Glcp的衍生物通过七元过渡态专门提取HC-1'，因此导致糖苷间螺原酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol070496q
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-(tert-butyl(diphenyl)silyl)-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 三氟乙酸 吡啶 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到methyl 6-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,3-di-O-methyl-α-D-xylo-hexopyranosid-4-ulose
  参考文献：
  名称：

  （1-> 4）-二糖模型中吡喃糖单元之间由烷氧基自由基促进的分子内1,8-与1,6-氢原子转移 构象和立体化学要求。

  摘要：

  [反应：参见正文]研究了由（6 --- O-）伯基团促进时控制（1-> 4）-二糖中两个吡喃糖单元之间分子内氢原子转移（HAT）反应的立体化学和构象因素。具有alpha-d-Glcp-（1-> 4）-beta-d-Glcp或alpha-l-Rhamp-（1-> 4）-alpha-d-Galp骨架的模型专门导致HC- 5'和通过九元过渡态形成的1,3,5-三氧杂环丁烷环系统呈稳定的船椅构型。尽管如此，α-1-Rhamp-（1→4）-α-d-Glcp的衍生物通过七元过渡态专门提取HC-1'，因此导致糖苷间螺原酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol070496q

文献信息

• Intramolecular 1,8-Hydrogen-Atom Transfer Reactions in (1→4)-<i>O</i>-Disaccharide Systems: Conformational and Stereochemical Requirements
  作者：Cosme G. Francisco、Antonio J. Herrera、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Daniel Melián、Inés Pérez-Martín、Luis M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.200801414

  日期：2008.11.17

  stereochemical and conformational factors controlling the intramolecular hydrogen-atom transfer (HAT) reaction between the two pyranose units in a (1-->4)-O-disaccharide when promoted by a primary 6-O-yl radical are studied. Models with alpha-D-Glcp-(1-->4)-beta-D-Glcp, alpha-L-Rhamp-(1-->4)-alpha-D-Galp or alpha-D-Manp-(1-->4)-beta-L-Gulp skeletons led exclusively to the abstraction of the hydrogen from H--C-5'

  研究了由伯6-O-基团促进时控制（1-> 4）-O-二糖中两个吡喃糖单元之间分子内氢原子转移（HAT）反应的立体化学和构象因素。具有alpha-D-Glcp-（1-> 4）-beta-D-Glcp，alpha-L-Rhamp-（1-> 4）-alpha-D-Galp或alpha-D-Manp-（1的模型-> 4）-β-L-Gulp骨架仅导致从H--C-5'提取氢并通过九元过渡态形成1,3,5-三氧杂环丁烷环系统以稳定的船椅构造为基础。尽管如此，α-L-Rhamp-（1-> 4）-alpha-D-Glcp或alpha-D-Manp-（1-> 4）-alpha-D-Galp的衍生物专门从H- -C-1'通过七元过渡态产生糖苷间螺原酸酯。
• Hydrogen Atom Transfer Experiments Provide Chemical Evidence for the Conformational Differences between C- and O-Disaccharides
  作者：Elisa I. León、Angeles Martín、Inés Peréz-Martín、Luis M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.201000470

  日期：2010.9

  promoted by alkoxyl radicals generated from 3-hydroxypropyl α- d -mannopyranoside derivative ( O -glycoside) and 2,6-anhydro- d - glycero - d - manno -decitol derivative ( C -glycoside) is studied. The O -glycoside model abstracts preferentially the hydrogen atom at C-5 (1,8-HAT) while the C -glycoside abstracts the hydrogen atom at C-1 (1,6-HAT) but no abstraction at C-5 could be detected. These results

  摘要 3-羟丙基α-d-吡喃甘露糖苷衍生物（O-糖苷）和2,6-脱水-d-甘油-d-甘露糖-癸醇衍生物（O-糖苷）产生的烷氧基促进了氢原子转移（HAT）反应的区域选择性（ C-糖苷）进行了研究。O-糖苷模型优先提取 C-5 (1,8-HAT) 处的氢原子，而 C-糖苷模型提取 C-1 (1,6-HAT) 处的氢原子，但不能提取 C-5 处的氢原子检测到。这些结果可以通过 O-糖苷中的外异头效应产生的立体电子控制来解释。