2-Bromo-1-ethoxy-2,2-difluoro-ethanol | 201231-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: 2-Bromo-1-ethoxy-2,2-difluoro-ethanol
• 英文别名: 2-Bromo-1-ethoxy-2,2-difluoroethanol
• CAS: 201231-66-5
• 化学式: C₄H₇BrF₂O₂
• 分子量: 204.999
• InChiKey: BNURYAZAOADSMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 2-Bromo-1-ethoxy-2,2-difluoro-ethanol 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-methoxy-N-(2-bromo-2,2-difluoroethylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  The asymmetric synthesis of CF3- or –CF2-substituted tetrahydroquinolines by employing a chiral phosphoric acid as catalyst

  摘要：

  含CF3或CF2的四氢喹啉已通过氟化的N-芳基亚胺与苄基N-乙烯基氨基甲酸酯在手性磷酸的存在下进行不对称合成。

  DOI：

  10.1039/c2cc18064b
• 作为产物：
  描述：

  二氟溴乙酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-Bromo-1-ethoxy-2,2-difluoro-ethanol
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化吲哚与氟烷基化硝基烯烃的不对称Friedel-Crafts反应

  摘要：

  描述了在手性磷酸的催化下，吲哚与氟烷基化硝基烯烃的对映选择性 Friedel-Crafts 氟烷基化反应。氟烷基化硝基烯烃的区域选择性是一个值得讨论的问题，发现与氟烷基相邻的碳原子比与 NO2 相邻的碳原子更具反应性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100683

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Vinylogous Mannich Reactions of Fluorinated Aldimines with Siloxyfurans
  作者：Qian-Yi Zhao、Zhi-Liang Yuan、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201000843

  日期：2011.3.7

  A highly regio‐ and enantioselective asymmetric vinylogous Mannich reaction of readily available fluorinated aldimines bearing a chiral auxiliary [(S)‐1‐phenylethyl group] with siloxyfurans to afford chiral fluorine‐containing γ‐butenolide or γ‐lactone derivatives has been developed in the presence of silver acetate (10 mol%) and axially chiral phosphine‐oxazoline ligand L1 (11 mol%). In most cases

  现已开发出具有手性助剂[（S）-1-苯乙基]的氟化亚胺与甲硅烷氧基呋喃的高度区域和对映选择性不对称乙烯基曼尼希反应，可制得手性含氟的γ-丁烯内酯或γ-内酯衍生物。存在乙酸银（10 mol％）和轴向手性膦-恶唑啉配体L1（11 mol％）。在大多数情况下，以高收率，良好至优异的对映体过量和高达> 20：1 dr的产率获得相应的氟化加合物。
• The Influence of Fluoroalkyl-Group Electronegativity on Stereocontrol in the Synthesis of <i>Ψ</i>[CH(R_F)NH]Gly Peptides
  作者：Alessandro Volonterio、Matteo Zanda、Serena Bigotti

  DOI：10.1055/s-2008-1072653

  日期：——

  New peptidomimetics featuring CH(RF)NH units, having different degree of fluorination, as peptide-bond surrogates have been synthesized. The key step in the synthesis consists of a stereoselective aza-Michael addition of chiral α-amino acid esters to β-fluoroalkyl-α-nitroethenes. The diastereoselection of the process was influenced by the electronegativity, rather than by the steric bulk, of the fluorinated residue RF in β-position of the nitroalkene acceptors. Replacement of a single F atom of RF by a hydrogen or methyl group brings about a dramatic drop of stereocontrol, whereas Br, Cl, and CF3, albeit bulkier than F, provide poorer results in terms of stereocontrol.

  新型肽类仿生物分子已合成，这些分子具有不同氟化程度的CH(RF)NH单元，作为肽键的替代物。合成的关键步骤是选择性地将手性α-氨基酸酯与β-氟烷基-α-硝基乙烯进行氮的迈克尔加成。该过程的反式选择性受到氟化基团RF在β位的电负性影响，而非空间位阻的影响。当将RF的单个氟原子替换为氢或甲基时，立体控制能力急剧下降，而Br、Cl和CF3虽然比F体积更大，但在立体控制方面的结果更差。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Fluorinated Imines: The Expanded Scope and Mechanism Insights
  作者：Liang Wei、Qing-Hua Li、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01743

  日期：2018.10.5

  The mechanism of the Cu(I)/(S,Rp)-PPFOMe-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with fluorinated aldimines has been studied using labeling experiments, control experiments, and linear effect experiments, which clearly ruled out the 1,3-DC/epimerization pathways and explained the unusal exo′-selective stereochemistry. This protocol allows for the preparation of a series of highly functionalized

  使用标记实验，对照实验和线性效应实验研究了Cu（I）/（S，R p）-PPFOMe催化的1,3-偶极环偶氮亚甲基与氟化亚胺的加成反应的机理，明确排除了1,3- DC /差向异构化途径和解释了此项特殊的外切' -选择性的立体化学。该方案允许以良好的产率和优异的立体选择性制备一系列高度官能化的氟化咪唑烷。而且，目前的方法已经成功地扩展到通过内含物合成具有挑战性的，带有CF 3的季立构中心的咪唑烷类化合物。在相同的反应条件下，用三氟化酮亚胺对甲亚胺烷基化物进行1,3-DC选择性合成。
• Synthesis of fluorinated 3-pyrrolines and pyrroles via [3+2] annulation of N-aryl fluorinated imines with allenoates catalyzed by phosphine
  作者：Zhentong Zhu、Yuwei Guo、Xiaojun Wang、Fanhong Wu、Yongming Wu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.12.010

  日期：2017.3

  A phosphine-catalyzed [3 + 2] annulation of N-aryl fluorinated imines with allenoates is reported. A series of fluorinated pyrrolines is obtained in moderate yield, which are further transformed to fluorinated pyrroles via dehydro-aromatization by DDQ in high to excellent yield. The reaction mechanism is also discussed.

  据报道，用膦酸酯催化了烯丙酸酯对N-芳基氟化亚胺的[3 + 2]环化反应。以中等收率获得了一系列氟化吡咯啉，然后通过DDQ通过脱氢芳构化将其进一步转化为氟化吡咯，收率高至优异。还讨论了反应机理。
• Asymmetric Organocatalyzed Friedel–Crafts Reaction of Trihaloacetaldehydes and Phenols
  作者：David Svestka、Jan Otevrel、Pavel Bobal

  DOI：10.1002/adsc.202200180

  日期：2022.7.5

  Herein we report the asymmetric organocatalyzed method for the Friedel–Crafts reaction between activated phenols and trihaloacetaldehydes. A three-phase screening including 41 compounds was employed to identify a catalyst structure based on 3,5-dinitrobenzamide of 9-amino-epi-cinchonidine as the lead catalytic molecule. Under the optimized reaction conditions, the above catalyst offered trihalohydroxyalkylated

  在这里，我们报告了活化酚和三卤代乙醛之间的傅克反应的不对称有机催化方法。采用包括 41 种化合物的三相筛选来确定基于 9-氨基-表-辛可尼丁的 3,5-二硝基苯甲酰胺作为先导催化分子的催化剂结构。在优化的反应条件下，上述催化剂提供的三卤代羟基烷基化加合物的收率在 26% 到 92% 之间，对映体比在 69:31-99:1 之间。确定了29个条目的反应范围，并完成了对映体富集产物的多次后续转化。