1,1-dibromo-2,2-dibutylcyclopropane | 1130782-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1,1-dibromo-2,2-dibutylcyclopropane
• CAS: 1130782-27-2
• 化学式: C₁₁H₂₀Br₂
• 分子量: 312.088
• InChiKey: BKQKDTYLEPAGLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.418±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dibromo-2,2-dibutylcyclopropane 在 titanium(IV) isopropylate 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3,3-dibutylcycloprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  由烯胺酮合成功能化的α-乙烯基醛。

  摘要：

  开发了一种高效的RhII催化的具有高E / Z立体选择性的功能化α-乙烯基醛的合成方法。该反应介导烯氨基酮与乙烯基类胡萝卜素的环丙烷化，该类胡萝卜素是由环丙烯原位生成的，从而得到氨基环丙烷中间体。环丙烷中间体的选择性CC键裂解导致形成具有高E / Z选择性的α-乙烯基醛衍生物。该方法在室温下在非常温和的反应条件下进行，可在较宽的底物范围内使用。

  DOI：

  10.1002/anie.201906213
• 作为产物：
  描述：

  5-壬酮 在 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 1,1-dibromo-2,2-dibutylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  由烯胺酮合成功能化的α-乙烯基醛。

  摘要：

  开发了一种高效的RhII催化的具有高E / Z立体选择性的功能化α-乙烯基醛的合成方法。该反应介导烯氨基酮与乙烯基类胡萝卜素的环丙烷化，该类胡萝卜素是由环丙烯原位生成的，从而得到氨基环丙烷中间体。环丙烷中间体的选择性CC键裂解导致形成具有高E / Z选择性的α-乙烯基醛衍生物。该方法在室温下在非常温和的反应条件下进行，可在较宽的底物范围内使用。

  DOI：

  10.1002/anie.201906213

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Tandem Oxidative Ring-Opening/CC Bond Cleavage Reactions of Vinylidenecyclopropanes with Secondary Amines Under an Oxygen Atmosphere
  作者：Bei-Li Lu、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201100862

  日期：2011.8.8

  A Midas touch! Gold(I)‐catalyzed tandem oxidative ring‐opening/CC bond cleavage reactions of vinylidenecyclopropanes with a variety of secondary amines proceeded smoothly in toluene or 1,1,2,2‐tetrachloroethane (TCE) to give the corresponding amides in moderate to good yields under oxygen atmosphere (see scheme; DCE=1,2‐dichloroethane). The scope and limitations as well as the plausible mechanisms

  点石成金！亚乙烯基环丙烷与多种仲胺的金（I）催化串联氧化开环/ CCC键裂解反应在甲苯或1,1,2,2-四氯乙烷（TCE）中顺利进行，得到适度的相应酰胺在氧气气氛下达到良好的收率（参见方案； DCE = 1,2-二氯乙烷）。已经讨论了范围和局限性以及合理的机制。
• Reactions of Vinylidenecyclopropanes with Diphenyl Diselenide in the Presence of AIBN and Thermally-Induced Further Transformations
  作者：Wei Yuan、Yin Wei、Min Shi、Yuxue Li

  DOI：10.1002/chem.201103461

  日期：2012.1.27

  vinylidenecyclopropanes with diphenyl diselenide in the presence of AIBN and upon heating gives the corresponding bicyclo[3.1.0]hexane derivatives in good yields. These compounds undergo thermal‐induced radical 1,4‐hydrogen shifts through a ring‐opening pathway of allylic cyclopropane to give the corresponding cyclohexene derivatives stereoselectively in good yields at 200 °C (see scheme).

  自由基变换器：在AIBN存在下并加热后，将亚乙烯基环丙烷与二苯二硒化物化学转化，得到高收率的相应双环[3.1.0]己烷衍生物。这些化合物通过烯丙基环丙烷的开环途径经历热诱导的自由基1,4-氢转移，从而在200°C下以良好的产率立体选择性地生成相应的环己烯衍生物（参见方案）。
• An Efficient Method for the Synthesis of Alkylidenecyclobutanones by Gold-Catalyzed Oxidative Ring Enlargement of Vinylidenecyclopropanes
  作者：Wei Yuan、Xiang Dong、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201201161

  日期：2012.8.20

  Rings of gold: Vinylidenecyclopropanes can undergo efficient oxidative ring enlargements under mild conditions to give the corresponding alkylidenecyclobutanone derivatives in good yields (see scheme). A plausible mechanism for this transformation has been proposed, and a new AuI–N complex, which can be used as an efficient catalyst in this oxidation reaction, has been isolated.

  金戒指：亚乙烯基环丙烷在温和的条件下可以进行有效的氧化环扩环，从而以高收率得到相应的亚烷基环丁酮衍生物（参见方案）。已经提出了这种转化的合理机制，并且已经分离出可以用作该氧化反应的有效催化剂的新的Au I – N络合物。
• Acid-Catalyzed Cascade Ring-Opening and Addition Reactions of Arylvinylcyclopropenes with α,β-Unsaturated Substrates, Scope and Limitations
  作者：Zhi-Bin Zhu、Min Shi

  DOI：10.1021/jo802786r

  日期：2009.3.20

  produce the Diels−Alder adducts in moderate to good yields through a cascade ring-opening reaction/Diels−Alder cycloaddition. On the other hand, strong Brønsted acid TfOH can promote the cascade intramolecular Friedel−Crafts/1,4-addition reaction to produce indene derivatives in moderate to good yields under mild conditions. The acidity of the catalysts plays a key role in these reactions.

  由铝（III）催化剂催化，arylvinylcyclopropenes与α，β反应-不饱和底物顺利通过级联开环反应/狄尔斯-阿尔德环加成产生的狄尔斯-阿德耳加合物在中度至良好的产率。另一方面，强布朗斯台德酸TfOH可以促进级联分子内Friedel-Crafts / 1,4-加成反应，在温和条件下以中等至良好的产率产生茚衍生物。催化剂的酸度在这些反应中起关键作用。