3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine | 1698890-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine
• 英文别名: 1,4-Dihydro-3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridine；3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4H-pyridine
• CAS: 1698890-62-8
• 化学式: C₁₇H₂₂BNO₂
• 分子量: 283.178
• InChiKey: QFNXEWRBCSLKLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine 在 三乙烯二胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 N-benzhydryl-N-phenyldinaphthophosphoramidite 、 双二苯基膦甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 (R)-3-phenyl-5-(1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶的不对称 C3-烯丙基化

  摘要：

  C3 处吡啶的不对称分子间 C-H 功能化是前所未有的。在此，我们报告了此类转化的第一个例子：具体来说，通过串联硼烷和铱催化的吡啶 C3-烯丙基化。首先，硼烷催化的吡啶硼氢化反应生成亲核二氢吡啶；然后，二氢吡啶进行对映选择性铱催化的烯丙基化；最后，以空气为氧化剂进行氧化芳构化得到C3-烯丙基化吡啶。该方案提供了对 C3 烯丙基化吡啶的直接访问，具有出色的对映选择性（高达 >99% ee），适用于含吡啶药物的后期功能化。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c03056
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基吡啶 在 O₄Re^(1-)*C₂₄H₅₂N⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  硼氢化物配体的阴离子rh多氢配合物的合成，结构及其在催化中的应用

  摘要：

  铼络合物，[K（DME）（18-C-6）] [则热4（BPIN）（η 2 -HBpin）（κ 2 -H 2 BPIN）] 1，其包括氢化物和硼的配体只，已经合成由可商购的高铼酸盐阴离子的详尽脱氧（REO 4 - ）与频哪醇硼烷（HBpin）。1的结构通过X射线晶体学，NMR光谱和DFT计算分析。尽管在X射线晶体结构中没有氢化物，但它显示了频哪醇硼配体的三角排列。可变温度NMR光谱法支持七个氢化物配体的存在，但氢化物和硼配体在低温下的流动性阻碍了进一步的研究。通过从头算随机结构搜索（AIRSS）对结构进行的进一步评估，确定了氢化物，硼基，σ-硼烷和二氢硼酸酯配体的存在。这种复合物，无论是分离的还是原位制备的是在简单的操作程序下将N-杂芳族底物进行1,4-氢硼化的催化剂。它也可作为甲苯化学计量的C–H硼化反应的试剂，在硼化产物中显示出较高的间位选择性。的反应1与9-BBN导致HBpin取代，以

  DOI：

  10.1039/d0sc03458d

文献信息

• Ni–O Cooperation versus Nickel(II) Hydride in Catalytic Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Jianguo Liu、Jia-Yi Chen、Mengjing Jia、Bangrong Ming、Jiong Jia、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acscatal.8b05136

  日期：2019.5.3

  An air-stable half-sandwich nickel(II) complex bearing a phosphinophenolato ligand, Cp*Ni(1,2-Ph2PC6H4O) (1), has been designed and synthesized for activation of HBpin and catalytic hydroboration of N-heteroarenes such as pyridine. Through addition of the H–B bond across the Ni–O bond, 1 reacts with HBpin to afford an 18-electron Ni(II)–H intermediate [H1(Bpin)] featuring an oxygen-stabilized boron

  设计并合成了具有膦基酚基配体Cp * Ni（1,2-Ph 2 PC 6 H 4 O）（1）的空气稳定的半三明治镍（II）配合物。N-杂芳烃，例如吡啶。通过跨Ni-O键添加H-B键，1与HBpin反应，得到18电子Ni（II）-H中间体[H 1（（Bpin）]的特征在于氧稳定的硼部分，其易于还原吡啶类似物以得到1,2-硼氢化产物，从而在温和条件下完成催化循环。1和Cp * NiH（PPh 3）（3 H）在催化硼氢化反应中的活性存在明显差异，从而证明了膦基酚基配体传递硼基的必要性。后者缺乏功能性氧原子，并且对于催化过程是惰性的。
• Manganese‐Catalyzed Hydroborations with Broad Scope
  作者：Pradip Ghosh、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.202103550

  日期：2021.7.12

  synthetic manipulation and chemical valorization. The applications of catalytic hydrofunctionalization benefit from the use of liquid reducing agents and operationally facile setups. Metal-catalyzed hydroborations provide a highly prolific platform for reductive valorizations of stable C=X electrophiles. Here, we report an especially facile, broad-scope reduction of various functions including carbonyls

  容易获得的氧化物质的还原转化是合成操作和化学价值化的核心。催化加氢官能化的应用受益于液体还原剂的使用和操作简便的设置。金属催化的硼氢化反应为稳定的 C=X 亲电试剂的还原增值提供了一个高产的平台。在这里，我们报告了在非常温和的条件下，使用廉价的预催化剂 Mn(hmds) 2可以特别轻松、广泛地还原各种功能，包括羰基化合物、羧酸盐、吡啶、碳二亚胺和碳酸盐。该反应可以成功地应用于解聚。
• Alkoxide‐Promoted Selective Hydroboration of<i>N</i>‐Heteroarenes: Pivotal Roles of in situ Generated BH₃in the Dearomatization Process
  作者：Eunchan Jeong、Joon Heo、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201901214

  日期：2019.5.2

  While numerous organo(metallic)catalyst systems were documented for dearomative hydroboration of N‐aromatics, alkoxide base catalysts have not been disclosed thus far. Described herein is the first example of alkoxide‐catalyzed hydroboration of N‐heteroaromatics including pyridines, providing a broad range of reduced N‐heterocycles with high efficiency and selectivity. Mechanistic studies revealed

  尽管有许多有机（金属）催化剂体系被记录用于N-芳烃的脱芳烃硼氢化反应，但迄今为止尚未公开醇盐基催化剂。本文介绍的是烷氧基催化的N-杂芳族化合物（包括吡啶）的硼氢化反应的第一个实例，可提供范围广泛的还原N-杂环，具有高效率和选择性。机理研究揭示了前所未有的违反直觉的脱芳香化途径，其中1）吡啶-BH 3加合物受到烷氧基硼氢化物的氢化物攻击，2）原位生成的BH 3充当催化促进剂，3）1,4-二氢吡啶基硼氢化物处于主要的休息状态。
• Regioselective Hydroboration and Hydrosilylation of N-Heteroarenes Catalyzed by a Zinc Alkyl Complex
  作者：Xinxin Wang、Yu Zhang、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02082

  日期：2020.7.17

  Readily available zinc alkyl complexes showed good activity and regioselectivity in catalyzing hydroboration and hydrosilylation of N-heteroarenes. Hydroboration of benzo-fused N-heterocycles gave exclusive 1,2-addition products in 80–97% yields. Reactions of pyridines afforded a mixture of 1,2-, 1,4-, and 1,6-products in yields of 55–95%, with 1,2-dihydropyridine as the main product. Bis-hydrosilylation

  现成的烷基锌配合物在催化N-杂芳烃的硼氢化和氢化硅烷化反应中显示出良好的活性和区域选择性。苯并稠合的N-杂环的硼氢化生成独家的1,2-加成产物，产率为80-97％。吡啶反应得到1,2-，1,4-和1,6-产物的混合物，产率为55-95％，其中1,2-二氢吡啶为主要产物。观察到喹啉衍生物具有双氢化硅烷化作用，生成双1，2-氢化硅烷化产物的产率为76–96％。进行了动力学研究和对照实验，以期获得对反应机理的一些见解。
• Regioselective 1,4-hydroboration of pyridines catalyzed by an acid-initiated boronium cation
  作者：Evan N. Keyzer、Sky S. Kang、Schirin Hanf、Dominic S. Wright

  DOI：10.1039/c7cc04988a

  日期：——

  The reaction of the commercially available ammonium salt NH4BPh4 with a pyridine-activated pinacolborane species generates a boronium cation that facilitates the 1,4-selective hydroboration of pyridines in polar solvents. This catalytic reaction is amenable to a host of reactive functional groups and provides access to sterically bulky hydroboration products, previously inaccessible by metal-free routes

  市售铵盐NH 4 BPh 4与吡啶活化的频哪醇硼烷物质的反应生成硼阳离子，该硼阳离子促进吡啶在极性溶剂中的1,4-选择性氢硼化。该催化反应适合于许多反应性官能团，并提供了空间庞大的硼氢化产物的通道，该通道以前是无金属途径无法达到的。此外，该反应的区域选择性可以通过降低反应溶剂的极性来改变，从而导致更大比例的1，2-氢硼化产物。