| 1334291-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1334291-00-7
• 化学式: C₃₁H₃₃N
• 分子量: 419.61
• InChiKey: VGWYVZHJUPBJIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 三甲基氯硅烷 、 甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 、 异丙醇 为溶剂， 生成 1,3-bis(2,6-diisopropyl-4-tritylphenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  高度选择性的铜催化的艾伦和1,3-二烯的硼氢化反应

  摘要：

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201300443
• 作为产物：
  描述：

  三苯基甲醇 、 2,6-二异丙基苯胺 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾的远程取代提高了其钯配合物的催化反应活性

  摘要：

  通过取代对位（4'）上的大基团，一系列新的异常庞大的N-杂环卡宾（NHC）配体基于1,3-双-2'，6'-二异丙基苯基咪唑-2-亚烷基（IPr）芳基环的位置。具有这些配体的π-肉桂基氯化钯络合物是Suzuki-Miyaura偶联的前催化剂。在NHC 4'位的大三芳基甲基取代基具有明显更高的催化剂活性。尽管提出了％V bur参数作为体积庞大的配体尺寸的一般度量，但空间诱导的催化速率增强与％V bur不相关范围; 相反，立体角在量化配体之间的差异时更有用，因为它们占到距金属更远的体积。总体而言，这些结果表明，使用远距离位阻可以对催化能力产生明显的积极影响。

  DOI：

  10.1021/om200349y

文献信息

• Synthesis and characterization of extremely bulky amido-germanium(II) halide complexes
  作者：Terrance J. Hadlington、Jiaye Li、Cameron Jones

  DOI：10.1139/cjc-2013-0394

  日期：2014.6

  The extremely bulky aryl/silyl secondary amines, HN(Ar)(SiMe₃), Ar = C₆H₂-i-Pr₂(CPh₃)-2,6,4 (L^DipH), C₆H₂C(H)Ph₂}₂-i-Pr-2,6,4 (L^†H), or C₆H₂C(H)Ph₂}₂-t-Bu-2,6,4 (L^t-BuH), have been synthesized via salt metathesis reactions between the appropriate lithium anilide complex and ClSiMe₃. The related diaryl secondary amines, HN(Ar*)(R), Ar* = C₆H₂C(H)Ph₂}₂Me-2,6,4 and R = C₆H₃Me₂-3,5 (L^MeH), C₆H₃(CF₃)₂-3,5 (L^CF3H), or C₆H₂-i-Pr₃-2,4,6 (L^TripH), were prepared via palladium catalyzed cross-coupling reactions. Three of the amines were crystallographically characterized. Treatment of GeCl₂·dioxane with 1 equiv. of each of the deprotonated amines led to the isolation of the amido-germanium(II) chloride complexes, [LGeCl] (L = L^†, L^t-Bu, L^CF3, or L^Trip). Similarly, reaction of the known amido-digermyne, [L*Ge–GeL*] (L* = –N(Ar*)(SiMe₃)), with I₂ resulted in the oxidative cleavage of the Ge–Ge bond of the digermyne, and the formation of the first two-coordinate amido-germanium(II) iodide complex, [L*GeI]. Crystallographic characterization of [L^t-BuGeCl] and [L*GeI] revealed both to have similar monomeric structures. The compounds described in this study should prove useful as synthons for synthetic chemists working in the field of low oxidation state main group chemistry.

  极为庞大的芳基/硅基二级胺，HN(Ar)(SiMe3)，其中Ar = C6H2-i-Pr2(CPh3)-2,6,4 (LDipH)， C(H)Ph2}2-i-Pr-2,6,4 (L†H)，或 C(H)Ph2}2-t-Bu-2,6,4 (Lt-BuH)，已通过适当的锂苯胺配合物与ClSiMe3之间的盐转化反应合成。相关的二芳基二级胺，HN(Ar*)(R)，其中Ar* = C(H)Ph2}2Me-2,6,4，R = Me2-3,5 (LMeH)，C6H3(CF3)2-3,5 (L H)，或 -i-Pr3-2,4,6 (LTripH)，通过钯催化的交叉偶联反应制备。其中三种胺已经进行了晶体学表征。将GeCl2·二氧六环与每种脱质子化胺的1当量处理，得到了翻译的氨基锗(II)氯化物配合物，[LGeCl] (L = L†, Lt-Bu, L , 或LTrip)。类似地，已知的氨基二锗烷，[L*Ge-GeL*] (L* = -N(Ar*)(SiMe3))，与I2反应导致了二锗烷的氧化裂解，形成了第一个二配位的氨基锗(II)碘化物配合物，[L*GeI]。对[Lt-BuGeCl]和[L*GeI]的晶体学表征显示它们都具有类似的单体结构。本研究描述的化合物应该对在低氧化态主族化学领域工作的合成化学家具有实用价值。
• Extremely Bulky Amido and Amidinato Complexes of Boron and Aluminium Halides: Synthesis and Reduction Studies
  作者：Edwin W.Y. Wong、Deepak Dange、Lea Fohlmeister、Terrance J. Hadlington、Cameron Jones

  DOI：10.1071/ch13175

  日期：——

  characterised, and deprotonated to give the in situ generated lithium amides, [Li(LMes)] and [Li(LTrip)]. Reaction of these with BBr3 and AlBr3 has given the amido group 13 element halide complexes, [LMesBBr2] and [LAlBr2(THF)] (L = LMes or LTrip), the crystal structures of all of which have been determined. Synthetic routes to two new bulky amidine pro-ligands, ArN = C(But)-N(H)Ar, Ar = C6H2C(H)Ph2}2Me-2

  合成了一种非常庞大的仲胺HN（Ar †）（SiPr 3 i）HL †（Ar †  = C 6 H 2 C（H）Ph 2 } 2 Pr i -2,6,4），并用KH在甲苯中，得到氨化钾[KL †（η 6 -甲苯）]，这是在结构上进行认证。用的BBr的该反应3和AlBr 3，可再现地，得到晶体学表征酰氨基溴硼烷，[L † B（H）BR]，和aluminacycle，[AlBr 2 κ 2 -C，NN（H）（SIPR 3i）C 6 H 2 [CPh 2 ] [C（H）Ph 2 ] Pr i -2,6,4}}]分别通过配体C–H活化过程进行。已知的仲胺HN（Dip）（Mes）（HL Mes）和HN（Dip）（Trip）（HL Trip）（Dip = 2,6-二异丙基苯基，Mes =甲苯基，Trip = 2,4,6-三异丙基苯基），已进行了结构表征，并进行了去质子化反应，从而生成了原位生成的锂酰胺[Li（L
• Enantioselective Radical Addition to Ketones through Lewis Acid-Enabled Photoredox Catalysis
  作者：Liuzhen Hou、Yuqiao Zhou、Han Yu、Tangyu Zhan、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.2c09691

  日期：2022.12.7

  formidable challenge. Accordingly, the development of simple, efficient, and economic catalytic systems is the ideal pursuit for chemists. Herein, we report an enantioselective radical photoaddition to ketones through a Lewis acid-enabled photoredox catalysis wherein the in situ formed chiral N,N′-dioxide/Sc(III)–ketone complex serves as a temporary photocatalyst to trigger single-electron transfer oxidation

  光催化为羰基化学打开了一扇新窗。尽管羰基化合物有多种光化学反应，但可见光诱导的催化不对称转化仍然难以捉摸，并构成了巨大的挑战。因此，开发简单、高效、经济的催化体系是化学家的理想追求。在此，我们报告了通过路易斯酸启用的光氧化还原催化对酮的对映选择性自由基光加成，其中原位形成的手性N，N'-二氧化物/Sc(III)-酮络合物作为临时光催化剂触发单电子转移氧化用于产生亲核自由基物种的硅烷，包括伯、仲和叔烷基自由基，给出各种对映体富集基于氮杂杂环的叔醇，具有良好至优异的产率和对映选择性。电子顺磁共振（EPR）和高分辨率质谱（HRMS）测量结果为该反应中涉及的立体控制自由基加成过程提供了有利证据。
• Azobenzene-Integrated NHC Ligands: A Versatile Platform for Visible-Light-Switchable Metal Catalysis
  作者：Martin Rölz、Burkhard Butschke、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/jacs.4c01138

  日期：2024.5.15

  over confinement around a metal’s coordination sphere. As a model system, gold(I) complexes of these NHCs exhibit efficient bidirectional E–Z isomerization under visible light, offering a versatile platform for reversibly photomodulating the reactivity of organogold species. Comprehensive kinetic studies of the protodeauration reaction reveal rate differences of up to 2 orders of magnitude between the

  通过将偶氮苯整合到先前未报道的咪唑并苯并恶唑-1-亚基框架中，开发出了一类新型光开关 NHC 配体，名为 azImBA。这些刚性光致变色卡宾能够精确控制金属配位球周围的限制。作为模型系统，这些 NHC 的金 (I) 配合物在可见光下表现出高效的双向E - Z异构化，为可逆光调节有机金物质的反应性提供了一个多功能平台。原脱环反应的综合动力学研究揭示了 NHC 的E和Z异构体之间高达 2 个数量级的速率差异，从而形成了准完整的可见光门控开/关可切换系统。如此高水平的光调制效率对于金配合物来说是前所未有的，挑战了当前光可切换有机金属的最先进水平。对配体特性与结构-反应性相关性的深入研究强调了独特配体的空间特征是反应性的关键因素。这种有效的光控制策略在金（I）催化中得到了进一步验证，能够在炔烃的分子内加氢烷氧基化和氨基化中实现催化活性的原位光切换。鉴于这些发现的重要性及其作为广泛适用、易于定制的光开关辅助配体平台的潜力，azImBA