N-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-xylopyranosyl)imidazole | 53834-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-xylopyranosyl)imidazole
• 英文别名: N-2,3,4-Tri-O-acetyl-β-D-xylopyranosyl-imidazol；[(3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-imidazol-1-yloxan-3-yl] acetate
• CAS: 53834-59-6
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₇
• 分子量: 326.306
• InChiKey: DCHFHSUXIJCIKD-XJFOESAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tetra-O-acetyl-β-D-xylopyranose 在 三溴化磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-xylopyranosyl)imidazole
  参考文献：
  名称：

  糖基咪唑中不存在反向异头效应

  摘要：

  所谓反向异头效应是吡喃糖环上的赤道位置偏向阳离子取代基，但与分子结构理论不符。为了重新研究这一点，我们通过适用于混合物的 NMR 滴定方法高精度地测量了 N-（吡喃糖基）咪唑及其四-O-乙酰基衍生物 1-3 中异头平衡的 N-质子化引起的位移α 和 β 端基异构体。我们发现 ΔΔG°β→α 几乎总是负值，对应于质子化咪唑基的轴向位置比未质子化基团更大的偏好。这种偏好抵消了由于阻碍离子溶剂化而产生的小的空间效应，该效应已在 N-（4-叔丁基环己基）咪唑 4 中独立测量。这些结果与反向异头效应的预期结果完全相反。我们得出结论，没有确凿的证据证明这种影响。

  DOI：

  10.1021/ja9911566

文献信息

• An Examination of the Purported Reverse Anomeric Effect beyond Acetylated <i>N</i>-Xylosyl- and <i>N</i>-Glucosylimidazoles
  作者：Andrew R. Vaino、Walter A. Szarek

  DOI：10.1021/jo9917689

  日期：2001.2.1

  no reverse anomeric stabilization was observed for N-(2,3,4-tri-O-acetyl-alpha-D-lyxopyranosyl)imidazole upon protonation. It is suggested that the previous observations of the reverse anomeric effect were due to the slight increase in steric bulk of the imidazole aglycone upon protonation, along with favorable dipolar interactions between ring substituents, and not by a reverse of the anomeric effect

  已经实现了六种新的N-（戊吡喃糖基）咪唑的合成，并观察了有无质子化的构象。对于三个N-（戊吡喃糖基）咪唑，可以清楚地观察到J（5'，4）的决定性下降与1C4构象的稳定相一致。同样，质子化时未观察到N-（2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃吡喃糖基）咪唑的反向异头稳定作用。建议先前对反向异头作用的观察是由于质子化后咪唑糖苷配基的空间体积略有增加，以及环取代基之间有利的偶极相互作用，而不是由于异头作用的逆转。