1-methyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-ene | 31152-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1-methyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-ene
• 英文别名: 1-Methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene
• CAS: 31152-30-4
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: ZZGMKTTUPBYCBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-ene 生成 cis-6-Methyl-3-cyclohexenol
  参考文献：
  名称：

  Conformational aspects of the directive effect of the homoallylic hydroxyl group in the Simmons-Smith reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00970a015
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1,4-环己二烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以85%的产率得到1-methyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  大体积双口袋锰 (V)−Oxo Corrole 络合物：观察三键 MnV≡O 和烯烃之间的氧原子转移

  摘要：

  已合成高度庞大的双口袋 corrole 5,10,15-tris(2,4,6-triphenylphenyl) corrole (H(3)TTPPC)。共振拉曼光谱揭示了其锰 (V)-氧配合物中的三重键合 Mn[三键]O 部分。氧原子从 (TTPPC)Mn[三键]O 直接转移到苯乙烯由 (18)O 标记实验证实。(TTPPC)Mn(III) 配合物在非共轭二烯的催化环氧化中也表现出显着的形状选择性。

  DOI：

  10.1021/ja905153r

文献信息

• Synthesis of Epoxides Catalyzed by a Halide-Free Reaction-Controlled Phase-Transfer Catalytic System: [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]/H2O2/Dioxan/Olefin
  作者：Yong Ding、Baochun Ma、Dejie Tong、Hui Hua、Wei Zhao

  DOI：10.1071/ch08547

  日期：——

  The epoxidation of alkenes was successfully catalyzed by a recyclable catalytic system: [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32]/H2O2/dioxan/olefin. This new catalytic system is not only capable of catalyzing homogeneous epoxidation of alkenes with a unique reaction-controlled phase-transfer character, but also avoids the use of chlorinated solvents. The reactions were conducted in a biphasic mixture of aqueous H2O2/dioxan, and many kinds of alkenes could be efficiently converted to the corresponding epoxides in high yields. Both new and used [(CH3(CH2)17)2N(CH3)2]3[PW4O32] catalyst was characterized by 31P magic angle spin NMR, and IR.

  一种可循环催化体系成功催化了烯烃的环氧化反应：[(CH3(CH2)17)2N( )2]3[PW4O32]/H2O2/dioxan/olefin.这种新型催化体系不仅能够以独特的反应控制相转移特性催化烯烃的均相环氧化反应，而且避免了氯化溶剂的使用。反应在 /二氧六环水溶液的双相混合物中进行，多种烯烃都能高效、高产地转化为相应的环氧化物。新型和已使用过的[( ( )17)2N( )2]3[PW4O32]催化剂均通过 31P 魔角自旋核磁共振和红外光谱进行了表征。
• Olefin Epoxidation with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Lacunary Polyoxometalate [γ-SiW10O34(H2O)2]4−
  作者：Keigo Kamata、Miyuki Kotani、Kazuya Yamaguchi、Shiro Hikichi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200600384

  日期：2007.1.2

  spectrometry show that reaction of I with excess hydrogen peroxide leads to fast formation of a diperoxo species, [TBA](4)[gamma-SiW(10)O(32)(O(2))(2)] (II), with retention of a gamma-Keggin type structure. Whereas the isolated compound II is inactive for stoichiometric epoxidation of cyclooctene, epoxidation with II does proceed in the presence of hydrogen peroxide. The reaction of II with hydrogen peroxide

  双空Keggin型多金属氧酸盐[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（34）（H（2）O）（2）]（I）的四正丁基铵（TBA）催化烯烃，烯丙醇和硫化物与30％过氧化氢水溶液的氧转移反应。对位取代的苯乙烯竞争性氧化的负Hammett rho（+）（-0.99），对于I催化的蒽5的氧化，（亲核氧化）/（总氧化）的低值（亲核氧化）/（总氧化）X.SO = 0.04。氧化物（SSO）揭示在I上形成强亲电子氧化剂。3-甲基-1-环己烯环氧化过程中反式环氧化物的优先形成证明了I活性位的空间约束。I催化的环氧化继续进行诱导期，该诱导期在用过氧化氢处理I时消失。（29）Si和（183）W NMR光谱法和CSI质谱法显示，I与过量的过氧化氢反应导致快速形成二过氧化氢物种，[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（32） （O（2））（2）]（II），保留了γ-Keggin型结构。尽管分离的化合物Ⅱ对于环辛烯的
• A new halide-free efficient reaction-controlled phase-transfer catalyst based on silicotungstate of [(C₁₈H₃₇)₂(CH₃)₂N]₃[SiO₄H(WO₅)₃] for olefin epoxidation, oxidation of sulfides and alcohols with hydrogen peroxide
  作者：Baochun Ma、Wei Zhao、Fuming Zhang、Yingshuai Zhang、Songyun Wu、Yong Ding

  DOI：10.1039/c4ra04036h

  日期：——

  The oxidation of various alkenes (such as linear terminal olefins, internal olefins, cyclic olefins and unactivated alkenes) to epoxides, sulfides to sulfoxides and sulfones, alcohols to carbonyl compounds, are successfully catalyzed by this recyclable and environmentally benign catalyst using H2O2 as oxidant and ethyl acetate as solvent. This catalyst is not only capable of catalyzing homogeneous oxidation

  开发了一种基于[[C 18 H 37）2（CH 3）2 N] 3 [SiO 4 H（WO 5）3 ]的硅钨酸盐的新型反应控制相转移催化剂。该催化剂是用硅作为杂原子，其是该组成为：季铵heteropolyoxotungstates的先前报道的反应控制的相转移催化剂不同的新的杂多化合物[π-C 5 H ^ 5 N（CH 2）15 CH 3 ] 3 [PW 4 O 16]和[π-C 5 H ^ 5 N（CH 2）15 CH 3 ] 3 [PW 4 ø 32 ]与磷作为杂原子。通过使用H 2 O 2，这种可回收利用且对环境无害的催化剂成功地将各种烯烃（例如直链末端烯烃，内烯烃，环状烯烃和未活化的烯烃）氧化成环氧化物，将硫化物氧化成亚砜和砜，将醇氧化成羰基化合物。作为氧化剂，乙酸乙酯作为溶剂。该催化剂不仅能够催化具有独特的反应控制相转移特性的有机底物的均相氧化，而且避免使用有毒溶剂。反应后催化剂易于
• Substituent effects on the dehydration of arene hydrates in aqueous solution
  作者：Michelle J. O'Mahony、Rory A. More O'Ferrall、Derek R. Boyd、Casey M. Lam、AnnMarie C. O'Donoghue

  DOI：10.1002/poc.3174

  日期：2013.12

  benzenium ion in which direct mesomeric interaction with the substituent occurs, presumably permitted by the coplanar arrangement of the diene and carbocation centre in the intermediate. Data points for 2‐substituted arene hydrates (13f, 13g, 13h, 13i) deviate negatively from the Hammett plot as direct mesomeric interaction with the substituent is not possible in the corresponding benzenium intermediates

  速率常数已通过25°C的紫外分光光度法测定，用于酸催化的不同类型的单环芳烃水合物的脱水反应，包括在1、2或3位被取代的水合物。没有观察到一般的酸催化作用，并且获得了脱水对hydro浓度的伪一级反应速率常数的线性图。未取代的（8a），3取代的（8b，8c，8d，8e）和1取代的酸催化脱水的二级速率常数的Hammett图k H（M -1 s -1）苯水合物（14f和14h）与σ +值具有极好的相关性，并产生–6.5的大负ρ值。结果与确定速率的苯甲酸根离子形成一致，其中苯甲酸根与取代基发生直接的介晶相互作用，这大概是由于中间体中二烯和碳正离子中心的共面排列所允许的。2-取代的芳烃水合物（13f，13g，13h，13i）的数据点与Hammett图呈负相负，因为在相应的苯中间体中不可能与取代基进行直接的介晶相互作用。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Remarkable axial ligand effect on regioselectivity towards terminal alkenes in epoxidation of dienes by a robust manganese porphyrin
  作者：Tat-Shing Lai、Stephen K. S. Lee、Lam-Lung Yeung、Hai-Yang Liu、Ian D. Williams、Chi K. Chang

  DOI：10.1039/b210645k

  日期：2003.2.20

  With a highly encumbered manganese porphyrin as catalyst, significant improvements in regioselectivity towards less substituted C-C double bond in diene epoxidation were attained by simply adding organic bases as axial ligand.

  用高度阻碍的锰卟啉作为催化剂，通过简单地添加有机碱作为轴向配体，在向二烯环氧化中较少取代的CC双键的区域选择性上获得了显着的改善。