(Z)-tert-butyl (3-phenylbut-2-en-al)carbonate | 1311260-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-tert-butyl (3-phenylbut-2-en-al)carbonate
• 英文别名: tert-butyl (3-phenylbut-2-en-1-yl) carbonate；(Z)-tert-butyl (3-phenyl-2-buten-1-yl) carbonate；tert-butyl ((Z)-3-phenylbut-2-en-1-yl) carbonate
• CAS: 1311260-09-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: JURNZZVZNOADPZ-BENRWUELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyl (3-phenylbut-2-en-al)carbonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (S)-(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)双(二-2-呋喃基膦) 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 52.25h， 生成 (S,E)-(4-methylhexa-1,5-diene-1,4-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  通过支链选择性 Pd 催化的烯丙基-烯丙基交叉偶联对映选择性构建全碳四元中心

  摘要：

  描述了外消旋叔烯丙基碳酸酯和烯丙基硼酸酯的 Pd 催化交叉偶联。该反应以高度区域选择性和对映选择性方式生成全碳四元中心。这些反应的结果与通过双 (η(1)-烯丙基) 钯中间体的 3,3'-还原消除方式进行的过程一致。还描述了区分产物烯烃的策略和在 (+)-α-cuparenone 合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja2039248
• 作为产物：
  描述：

  (E)-tert-butyl (3-phenylbut-2-en-1-yl) carbonate 在 copper (I) acetate 、 4-乙炔基苯甲醚 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以64 %的产率得到(Z)-tert-butyl (3-phenylbut-2-en-al)carbonate
  参考文献：
  名称：

  Cu-乙酰化物配合物通过能量转移实现烯烃的光异构化

  摘要：

  人们发现乙炔铜配合物可作为可见光敏剂，将能量转移至烯烃。在此基础上，在蓝光照射下进行了具有不同官能团的烯烃的E→Z光异构化反应，具有中等到高选择性。机理研究表明，该反应涉及从光激发乙炔铜通过单重激发态到烯烃的能量转移（EnT）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300948

文献信息

• Expedient Dual Co/Organophotoredox Catalyzed Stereoselective Synthesis of All‐Carbon Quaternary Centers
  作者：Àlex Cristòfol、Bart Limburg、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.202103479

  日期：2021.7.5

  An efficient and attractive Co/organophotoredox dual catalysis protocol has been developed allowing the stereoselective access to a wide variety of syn-configured 1,3-diols featuring quaternary carbon centers. The synthesis of the target molecules is achieved under ambient reaction conditions using modular and accessible reagents, substituted vinyl cyclic carbonates and aldehydes, and in short reaction

  已经开发了一种高效且有吸引力的 Co/有机光氧化还原双催化方案，允许立体选择性地访问各种具有四元碳中心的同构 1,3-二醇。目标分子的合成是在环境反应条件下使用模块化和易接近的试剂、取代的乙烯基环状碳酸酯和醛，在很短的反应时间内完成的。机械控制实验表明，立体选择性可以通过优选的 Zimmerman-Traxler 过渡态合理化，该过渡态包含 Co（烯丙基）物质和活化的醛。因此，这种新开发的工艺扩展了贱金属催化在构建具有挑战性的季碳立体中心中的应用。
• Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of <i>gem-</i>Alkyl,Aryl-Disubstituted Allyl Reagents with Ketones: Diastereoselective Construction of Vicinal Tertiary and Quaternary Carbon Centers
  作者：Fei-Le Yu、Da-Chang Bai、Xiu-Yan Liu、Yang-Jie Jiang、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acscatal.7b04313

  日期：2018.4.6

  (E)-gem-Alkyl,aryl-disubstituted allyl carbonates can react with ketones under Pd catalysis using a commercially available NHC ligand by suppressing the β-H elimination. Ketones with α-tertiary, β-quaternary carbon stereocenters were produced in high yields with high regio- and diastereoselectivities. Kinetic resolution of the reaction product via CBS reduction afforded the optically active ketone

  （E）-宝石-烷基，芳基-二取代的碳酸烯丙酯可以通过抑制β-H的消除，在Pd催化下，使用市售的NHC配体与酮反应。具有高产，高区域选择性和非对映选择性的具有α-叔，β-季碳立体中心的酮。通过CBS还原反应产物的动力学拆分提供了光学活性的酮以及具有高对映选择性的醇（S-因子＝ 35）。通过反应产物的转化也证明了该方法的实用性。
• Stereoselective Three-Component Allylic Alkylation Enabled by Dual Photoredox/Ni Catalysis
  作者：Qian Zeng、Fengyun Gao、Jordi Benet-Buchholz、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1021/acscatal.3c01686

  日期：2023.6.2

  modular and practical approach has been developed for the stereoselective formation of elaborate allylic alcohols through a three-component reaction (3CR) between vinyl cyclic carbonates, olefins, and various radical precursors using dual photoredox/Ni catalysis. The developed process expands the potential of radical-based allylic alkylation to multicomponent approaches under high regio- and stereocontrol

  已经开发了一种模块化和实用的方法，通过使用双重光氧化还原/镍催化在乙烯基环状碳酸酯、烯烃和各种自由基前体之间进行三组分反应 (3CR) 来立体选择性地形成精细的烯丙醇。开发的工艺将基于自由基的烯丙基烷基化的潜力扩展到在高区域和立体控制下的多组分方法，具有大量的个体试剂变化，并提供了获得具有空间拥挤和功能化季碳中心的化合物的途径。催化方案可以扩展到其他烯丙基前体，并且通过简单地改变光催化剂就可以逆转立体选择性。