methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-C-ethynyl-α-D-ribo-hexopyranoside | 114244-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-C-ethynyl-α-D-ribo-hexopyranoside
• CAS: 114244-24-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: BMCAAKPJYXPKOI-JKJDWNRSSA-N

物化性质

• 沸点：
  443.5±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.23
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-C-ethynyl-α-D-ribo-hexopyranoside 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-C-[3-tris(dimethylamino)propynyl]-3-O-trimethylsilyl-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Nucleoside Analogues from Push-Pull Functionalized Branched-Chain Pyranosides

  摘要：

  甲基4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-α-D-赤霉酸-3-烯醛（1）与四氢呋喃中的乙炔基溴化镁反应，随后进行三甲基硅基化反应，得到甲基4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-3-C-乙炔基-3-O-三甲基硅基-α-D-核糖-己糖苷（3）。在碱性条件下将3进行推拉功能化反应，使用N,N,N′,N′,N″,N″-六甲基胍盐酸盐，并进行去保护反应，得到螺{2,5-二氢-3-二甲基氨基-呋喃-2,8’-4’,4’a,6’,7’,8’,8’a-六氢-6’-甲氧基-2’-苯基-吡喃[3,2-d][1.3]二氧杂环}-5-亚甲基马隆腈（9）。此外，化合物1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应，生成甲基(E)-4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-2-二甲基氨基甲烯基-α-D-赤霉酸-己糖苷-3-烯醛（10）。将10与甲基肼和胺基化合物处理，分别得到(4S,5aR,8R,9aS)-2,5a,6,9a-四氢-4-甲氧基-2-甲基-8-苯基-4H-[1,3]二氧杂环[4’,5’:5,6]-吡喃[4,3-c]吡唑烯（11a）和(2R,4aR,6S,10bS)-4,4a,6,10b-四氢-6-甲氧基-2-苯基-[1,3]二氧杂环[4’,5’:5,6]吡喃[4,3-d]嘧啶（12）。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-0406
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(R)-benzylidene-2-deoxy-α-D-erythrohexopyranosid-3-ulose 、 乙炔基溴化镁 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-C-ethynyl-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Nucleoside Analogues from Push-Pull Functionalized Branched-Chain Pyranosides

  摘要：

  甲基4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-α-D-赤霉酸-3-烯醛（1）与四氢呋喃中的乙炔基溴化镁反应，随后进行三甲基硅基化反应，得到甲基4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-3-C-乙炔基-3-O-三甲基硅基-α-D-核糖-己糖苷（3）。在碱性条件下将3进行推拉功能化反应，使用N,N,N′,N′,N″,N″-六甲基胍盐酸盐，并进行去保护反应，得到螺{2,5-二氢-3-二甲基氨基-呋喃-2,8’-4’,4’a,6’,7’,8’,8’a-六氢-6’-甲氧基-2’-苯基-吡喃[3,2-d][1.3]二氧杂环}-5-亚甲基马隆腈（9）。此外，化合物1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应，生成甲基(E)-4,6-O-苄基亚甲基-2-脱氧-2-二甲基氨基甲烯基-α-D-赤霉酸-己糖苷-3-烯醛（10）。将10与甲基肼和胺基化合物处理，分别得到(4S,5aR,8R,9aS)-2,5a,6,9a-四氢-4-甲氧基-2-甲基-8-苯基-4H-[1,3]二氧杂环[4’,5’:5,6]-吡喃[4,3-c]吡唑烯（11a）和(2R,4aR,6S,10bS)-4,4a,6,10b-四氢-6-甲氧基-2-苯基-[1,3]二氧杂环[4’,5’:5,6]吡喃[4,3-d]嘧啶（12）。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-0406

文献信息

• Chiral building blocks from methyl α-d-mannopyranoside and methyl α-d-glucopyranoside for anthracyclinone synthesis
  作者：Karsten Krohn、Erwin Broser、Heidi Heins

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80119-2

  日期：1987.7

  -ethynyl-α- d - ribo -hexopyranoside. Similarly, methyl 4,6- O -benzylidene-3-deoxy-α- d - erythro -hexopyranoside-2-ulose gave exclusively methyl 4,6- O -benzylidene-3-deox-2- C -ethyl-α- d - ribo -hexopyranoside. Potential 1,4-dialdehyde building blocks for anthracyclinone synthesis were obtained in both enantiomeric forms from these precursors.

  摘要甲基4，6-O-亚苄基-2-脱氧-α-d-赤型己吡喃糖苷-3-果糖与甲基锂和乙基及乙炔基溴化镁的反应主要产生甲基4，6-O-亚苄基-2的加合物。 -脱氧-3-C-甲基-α-d-核糖-己吡喃糖苷，甲基4,6-O-亚苄基-2-脱氧-3-C-乙基-α-d-核糖-己吡喃糖苷和甲基4,6- O-亚苄基-2-脱氧-3-C-乙炔基-α-d-核糖-己吡喃糖苷。类似地，甲基4，6-O-亚苄基-3-脱氧-α-d-赤-己吡喃糖苷-2-ulose仅给出甲基4，6-O-亚苄基-3-脱氧-2-C-乙基-α-d -核糖-己吡喃糖苷。从这两种前体中以对映体形式获得了蒽环素合成的潜在1,4-二醛结构单元。