1-adamantanyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-o-xylylene-β-D-glucopyranoside | 1181209-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1-adamantanyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-o-xylylene-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (1S,13R,15S,16R,17R)-15-(1-adamantyloxy)-16,17-bis(phenylmethoxy)-2,11,14-trioxatricyclo[11.3.1.04,9]heptadeca-4,6,8-triene
• CAS: 1181209-07-3
• 化学式: C₃₈H₄₄O₆
• 分子量: 596.764
• InChiKey: MUASDJXRQDWLBA-OXRLHFIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantanyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-o-xylylene-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Pd(OH)2/C 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 1-adamantanyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用 3,6-O-(o-亚二甲苯基)-桥连的富含轴向葡萄糖的氟代糖基进行完全 β-选择性糖基化

  摘要：

  描述了一种不依赖于相邻基团参与的完全 β 选择性糖基化。这项工作的新颖之处在于设计的糖基供体通过 d-吡喃葡萄糖的 3-O 和 6-O 之间的邻二甲苯桥锁定为富含轴向的形式。合成的 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylyene) 吡喃葡萄糖基氟可以有效地与 SnCl(2)-AgB(C(6)F(5))( 4）催化体系。通过使用酸性和碱性分子筛的比较实验揭示了由糖基化和异构化循环组成的机制。实现的完美立体控制归因于富含轴向的构象和由原位生成的 HB(C(6)F(5))(4) 引起的收敛异构化的协同作用。

  DOI：

  10.1021/ja301480g
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷醇 、 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylylene)-D-glucopyranosyl fluoride 在 tin(ll) chloride 、 silver tetrakis(pentafluorophenyl)borate 作用下， 以 三氟甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到1-adamantanyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-o-xylylene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用 3,6-O-(o-亚二甲苯基)-桥连的富含轴向葡萄糖的氟代糖基进行完全 β-选择性糖基化

  摘要：

  描述了一种不依赖于相邻基团参与的完全 β 选择性糖基化。这项工作的新颖之处在于设计的糖基供体通过 d-吡喃葡萄糖的 3-O 和 6-O 之间的邻二甲苯桥锁定为富含轴向的形式。合成的 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylyene) 吡喃葡萄糖基氟可以有效地与 SnCl(2)-AgB(C(6)F(5))( 4）催化体系。通过使用酸性和碱性分子筛的比较实验揭示了由糖基化和异构化循环组成的机制。实现的完美立体控制归因于富含轴向的构象和由原位生成的 HB(C(6)F(5))(4) 引起的收敛异构化的协同作用。

  DOI：

  10.1021/ja301480g

文献信息

• α-Selective Glycosylation of 3,6-O-o-Xylylene-Bridged Glucosyl Fluoride
  作者：Hidetoshi Yamada、Atsushi Motoyama、Tomoki Arai、Kazutada Ikeuchi、Kazuya Aki、Shinnosuke Wakamori

  DOI：10.1055/s-0036-1590927

  日期：2018.1

  A 1,2-cis-(α)-selective glycosylation has been developed. An ortho-xylylene group bridged between 3-O and 6-O of d-glucosyl fluoride, which straddles the β-face of the pyranose ring, hinders the ­approach of glycosyl acceptors from that face. The determination of the three-dimensional structure of the bridged glucosyl fluoride, the optimization process of the reaction conditions oriented toward kinetic control to realize the high α-selectivity, and the scope of the reaction are described.

  已开发出一种1,2-顺式-(α)-选择性糖基化方法。在d-葡萄糖基氟化物的3-O和6-O之间，通过对位二甲苯基团桥接，横跨吡喃糖环的β面，阻碍了糖基受体从该面接近。描述了桥接葡萄糖基氟化物的三维结构的确定，以实现高α选择性的反应条件优化过程，以及反应范围。