(Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (2Z,4E)-(6S,9S)-10-hydroxy-3,9-dimethyl-6-triisopropylsilanyloxy-deca-2,4-dienyl ester | 669010-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (2Z,4E)-(6S,9S)-10-hydroxy-3,9-dimethyl-6-triisopropylsilanyloxy-deca-2,4-dienyl ester
• CAS: 669010-46-2
• 化学式: C₂₇H₅₃O₇PSi
• 分子量: 548.773
• InChiKey: RLUGPJHECCRIAW-XRISDUMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.27
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  19.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  91.29
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (2Z,4E)-(6S,9S)-10-hydroxy-3,9-dimethyl-6-triisopropylsilanyloxy-deca-2,4-dienyl ester 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (-)-(3E,9E,11Z)-(5S,8S)-5,11-dimethyl-8-triisopropylsilanyloxy-oxacyclotrideca-3,9,11-trien-2-one
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成抗有丝分裂化合物，（+）-phomopsidin。

  摘要：

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。

  DOI：

  10.1021/ol036338q
• 作为产物：
  描述：

  (Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (2Z,4E)-(6S,9S)-10-(1-ethoxy-ethoxy)-3,9-dimethyl-6-triisopropylsilanyloxy-deca-2,4-dienyl ester 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以98%的产率得到(Diethoxy-phosphoryl)-acetic acid (2Z,4E)-(6S,9S)-10-hydroxy-3,9-dimethyl-6-triisopropylsilanyloxy-deca-2,4-dienyl ester
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成抗有丝分裂化合物，（+）-phomopsidin。

  摘要：

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。

  DOI：

  10.1021/ol036338q