methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl fluoride)uronate | 125181-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl fluoride)uronate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-fluorooxane-2-carboxylate
• CAS: 125181-24-0
• 化学式: C₁₃H₁₇FO₉
• 分子量: 336.271
• InChiKey: NPDOQHRDULJWTJ-SVNGYHJRSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl fluoride)uronate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  从不饱和葡糖醛酸水解酶中的底物偏爱机制的见解。

  摘要：

  过渡态模拟：合成芳基不饱和糖苷和不饱和葡糖醛酸氟的动力学数据为产气荚膜梭菌不饱和葡糖醛酸水解酶中带正电的过渡态提供了证据。基于此过渡状态的抑制剂测试显示抑制作用较弱，表明当前模型不完整。

  DOI：

  10.1002/cbic.201300547
• 作为产物：
  描述：

  methyl (5R)-1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-C-bromo-β-D-glucopyranuronate 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 氢氟酸 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl fluoride)uronate
  参考文献：
  名称：

  三丁基锡的5-溴氢化物介导的降低的立体选择性d -glucuronides到升-iduronides依赖于异头取代基：合成和DFT计算†

  摘要：

  合成L-异戊二酸衍生物的最短合成路线之一是通过自由基还原相应的受保护D-葡萄糖醛酸衍生物的C-5溴化物。研究了这样的C-5溴化物通过与氢化三丁基锡反应而向L- ido衍生物的差向异构体。发现反应的立体选择性取决于异头取代基。如果取代基是氟化物，则只能以65-72％的产率获得L -ido产物，而O-甲基或O-乙酰基衍生物会导致L -ido和D的异构体混合物-葡萄糖产物以不同比例取决于反应条件。进行DFT计算以确定有利于由氟化物形成L- ido异构体的立体电子因素，并表明选择性是由于过渡态gauche效应和Sn-F相互作用所致。

  DOI：

  10.1039/c6ob00283h

文献信息

• Preparation of glycosyl halides under neutral conditions
  作者：Beat Ernst、Tammo Winkler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99408-5

  日期：1989.1

  The anomeric hydroxyl group of various furanose and pyranose hemiacetals can be replaced by a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom under neutral conditions using haloenamines.

  在卤代胺的中性条件下，各种呋喃糖和吡喃糖半缩醛的异头羟基可以被氟，氯，溴或碘原子取代。
• An Improved Protocol for the Stereoselective Synthesis of β-<scp>d</scp>-Glycosyl Fluorides from 2-<i>O</i>-Acyl Thioglycosides
  作者：Nicholas W. See、Xiaowen Xu、Vito Ferro

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01748

  日期：2022.11.4

  presented. We demonstrate that a precise combination of XtalFluor-M, N-bromosuccinimide, and Et3N·3HF can mediate facile, high-yielding, and diastereoselective conversions of 2-O-acyl thioglycosides to β-d- and other 1,2-trans glycosyl fluorides. The key roles of these reagents are dissected in this work, as is the impact of their interplay on the fluorination stereoselectivity.

  介绍了一种用于制备 β- d-糖基氟化物的安全且操作简单的方案。我们证明了 XtalFluor-M、N-溴代琥珀酰亚胺和 Et 3 N·3HF 的精确组合可以介导 2- O-酰基硫苷到 β- d-和其他 1,2-的简便、高产和非对映选择性转化反式糖基氟化物。在这项工作中剖析了这些试剂的关键作用，以及它们的相互作用对氟化立体选择性的影响。
• Efficient Coupling of Complex Fluorooligosaccharides to Phenolic Peptide Mediated by Calcium Iodide
  作者：Pei Liu、Xing Quan、Fangyu Wei、Xianjun Deng、Jie Shen、Jiansong Cheng

  DOI：10.1002/cjoc.202300170

  日期：2023.10

  serving as therapeutic agents and building blocks for glycoprotein synthesis, homogeneous synthetic glycopeptides also benefit understanding function of specific glycoform. However, the selectivity coupling of oligosaccharides to a given peptide remains challenging despite the fact that the synthesis of structure-defined complex oligosaccharides has been greatly facilitated by chemo-enzymatic based approaches

  除了用作治疗剂和糖蛋白合成的构建模块之外，均质合成糖肽还有助于理解特定糖型的功能。然而，尽管基于化学酶的方法极大地促进了结构确定的复杂寡糖的合成，但寡糖与给定肽的选择性偶联仍然具有挑战性。在此，开发了Ca 2+促进的糖基化方法，以使用一组生物学上重要的聚糖专门修饰酚肽。
• Towards the synthesis of aryl glucuronides as potential heparanase probes. An interesting outcome in the glycosidation of glucuronic acid with 4-hydroxycinnamic acid
  作者：Andrew G. Pearson、Milton J. Kiefel、Vito Ferro、Mark von Itzstein

  DOI：10.1016/j.carres.2005.06.029

  日期：2005.9

  This work describes our preliminary efforts towards the development of aryl glucuronides as potential probes for heparanase. During the course of these initial investigations, attempted glycosidation of methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-alpha-D-glucopyranosyluronate trichloroacetimidate with 4-hydroxycinnamic acid gave a complex mixture of four different components. These were identified as the 1-cinnamyl glucuronate ester 13, the cinnamyl linked disaccharide 14, the glucuronate trichloroacetamide 15, and the glucuronyl alpha-fluoride 16. This paper rationalises the formation of each of these products, and reports our efforts in trying to optimise the formation of the alpha-fluoride 16. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• ERNST, BEAT;WINKLER, TAMMO, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N3, C. 3081-3084
  作者：ERNST, BEAT、WINKLER, TAMMO

  DOI：——

  日期：——