methyl (3aS,7R,8aR)-3,3a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-1,7-(metheno)azulene-9-carboxylate | 1192061-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3aS,7R,8aR)-3,3a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-1,7-(metheno)azulene-9-carboxylate
• CAS: 1192061-20-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: WFLYSOLVTFUHBS-FXPVBKGRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aS,7R,8aR)-3,3a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-1,7-(metheno)azulene-9-carboxylate 、 dimethylsulfoxonium methylide 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.67h， 以222 mg的产率得到methyl (1aR,2R,3aR,4S,6aR)-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-4,2-prop[1]enocyclopropa[c]pentalene-1a(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 [(4S,8R,10R)-11-tricyclo[6.2.1.04,10]undeca-1(11),5-dienyl] trifluoromethanesulfonate 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到methyl (3aS,7R,8aR)-3,3a,6,7,8,8a-hexahydro-2H-1,7-(metheno)azulene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-海胆碱A和B的总合成：绝对立体化学的测定

  摘要：

  首次新颖的3,5,5,7-倍半萜（+）-Echinopine A（1）和B（2）的总合成。从而证实了所提出的结构，并确定了绝对立体化学。主要特征是（1）通过Myers的[3,3]-σ重排将乙烯基部分立体选择性地安装在双环[3.3.0]辛烷核的凹入侧，（2）发现取代基在在基本条件下，可以将酮旁边的C7位置差向至所需的凹面，（3）通过RCM关闭高度应变的七元环，以及（4）乙烯基三氟甲磺酸酯与乙烯酮的不寻常的C2同源性甲硅烷基乙缩醛。

  DOI：

  10.1021/ol902263k