Methyl 3,3,5-trimethoxy-4-oxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate | 219755-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 3,3,5-trimethoxy-4-oxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 219755-74-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O₆
• 分子量: 242.229
• InChiKey: HMQCVRVAYFVJOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.006±42.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.226±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3,3,5-trimethoxy-4-oxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate 、 苯基乙烯基硫醚 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯硫基双环[2.2.2]辛烯酮和苯硒基双环[2.2.2]辛烯酮的高效合成及后续转化

  摘要：

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2

  DOI：

  10.1021/jo802295p
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 丁香酸甲酯 在 碘苯二乙酸 作用下， 生成 Methyl 3,3,5-trimethoxy-4-oxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  苯硫基双环[2.2.2]辛烯酮和苯硒基双环[2.2.2]辛烯酮的高效合成及后续转化

  摘要：

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2

  DOI：

  10.1021/jo802295p

文献信息

• Photoinduced Decarbonylative Rearrangement of Diazabicyclo[2.2.2]Octenones: A Photochemical Approach of Diazabicyclo[4.1.0]heptene Skeleton from Masked <i>o</i>-Benzoquinone
  作者：Bo-Jyun Wun、Yung-Chen Hu、Chu-Yun Chi、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02373

  日期：2023.1.20

  We report a photoinduced decarbonylative rearrangement of diazabicyclo[2.2.2]octenone in the facile synthesis of a functionalized diazabicyclo[4.1.0]heptene skeleton, a unique derivative of the hydropyridazine type structure which could be found in a variety of biologically active natural products. The scope of functional group compatibility in the photoreaction was examined by taking advantage of

  我们报告了二氮杂双环 [2.2.2] 辛烯酮的光诱导脱羰基重排，用于轻松合成功能化二氮杂双环 [4.1.0] 庚烯骨架，这是氢哒嗪类结构的独特衍生物，可在多种具有生物活性的天然产物中找到. 通过利用掩蔽邻苯醌的 Diels-Alder 反应中的杂双环 [2.2.2] 结构的容易获得性，检查了光反应中官能团相容性的范围。4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮作为亲二烯体，在随后的光重排六氢哒嗪类产物中提供相邻的N-N单元。