6-[[[tert-Butyldimethylsilyl]oxy]methyl]-6,6a-dihydro-2,2-dimethyl-[3aR,4b,6a]-spiro[furo[3,4-d]-1,3-dioxole-4(3aH),3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione | 195449-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 6-[[[tert-Butyldimethylsilyl]oxy]methyl]-6,6a-dihydro-2,2-dimethyl-[3aR,4b,6a]-spiro[furo[3,4-d]-1,3-dioxole-4(3aH),3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione
• 英文别名: 5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2',3'-O-isopropylidene-6,1'-<(1-oxa)ethano>uridine；(3R,3'aR,6'R,6'aR)-6'-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2',2'-dimethylspiro[1H-[1,3]oxazolo[3,4-c]pyrimidine-3,4'-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole]-5,7-dione
• CAS: 195449-75-3
• 化学式: C₁₉H₃₀N₂O₇Si
• 分子量: 426.542
• InChiKey: KEVNGOBHYQOKNY-QEPJRFBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  95.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[[[tert-Butyldimethylsilyl]oxy]methyl]-6,6a-dihydro-2,2-dimethyl-[3aR,4b,6a]-spiro[furo[3,4-d]-1,3-dioxole-4(3aH),3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 7-(Phenylthionoformyloxy)-6,6a,9,9a-tetrahydro-2,2,4,4-tetrakis(1-methylethyl)-[6aR,7a,8a,9ab]-spiro[8H-furo[3,2-f]-1,3,5,2,4-trioxadisilocin-8,3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  C-1′ Radical-Based Approaches for the Synthesis of Anomeric Spironucleosides

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19991001)5:10<2866::aid-chem2866>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  6-formyl-5'-O-tert-butyldimethylsilyl-2',3'-O-isopropylideneuridine 在 sodium tetrahydroborate 、 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 甲醇 、 环己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 6-[[[tert-Butyldimethylsilyl]oxy]methyl]-6,6a-dihydro-2,2-dimethyl-[3aR,4b,6a]-spiro[furo[3,4-d]-1,3-dioxole-4(3aH),3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  次碘酸盐反应条件下尿嘧啶核苷的面选择性6,1'-（1-oxo）ethano桥形成

  摘要：

  充分描述了在Heusler-Kalvoda和Suárez的低碘反应条件下以立体选择性方式合成具有异头酯原酸酯结构的新型螺尿嘧啶核苷。2'-deoxy-6-（羟甲基）尿苷2和2'-deoxy-6-[（1-羟基-1-甲基）乙基]尿苷4以43-68％的产率得到β-和α-螺代核苷，由于低选择性（），仲醇3a和3b的化学产率为68–79％，选择性明显好于（）。在该6-（羟基）尿苷同行的方向6-8，16-17，和19似乎不仅受2'-取代基的控制，而且受C6-侧链的C7-立体中心的手性的控制，就像在2'-脱氧尿苷系列中一样。该反应的过渡态的几何形状被假定基于环化产物的X射线晶体结构20 α和24 β。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00232-x

文献信息

• Synthesis of Anomeric Spiro Uracil Nucleosides with an Orthoester Structure: Stereoselective Cyclization Controlled by the C6-Substituent
  作者：Atsushi Kittaka、Hiromichi Tanaka、Hajime Kato、Yumiko Nonaka、Kazuo T Nakamura、Tadashi Miyasaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01486-x

  日期：1997.9

  Uracil nucleosides having an anomeric orthoester structure were synthesized fi om 2'-deoxy-6-(hydroxyalkyl)uridines through hypoiodite-initiated cyclization. The hydroxyalkyl substituent at the 6-position was found to control the anomeric stereochemistry (beta/alpha=7/1 similar to 1/46) of the cyclization. The transition state geometry of the reaction was postulated based on the X-ray crystallographic structure of the cyclized product 7 alpha to elucidate the observed stereoselectivity. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.