2-O-allyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl fluoride | 358351-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-allyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl fluoride
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6R)-2-fluoro-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-3-prop-2-enoxyoxane
• CAS: 358351-60-7
• 化学式: C₃₀H₃₃FO₅
• 分子量: 492.587
• InChiKey: WRRSSGTZMHIZBI-CMPUJJQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-allyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl fluoride 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 Wilkinson's catalyst 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2-O-(2-iodo-1-methoxypropyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基介导的分子内糖苷配基的立体定向合成1，2-顺式苷。2.使用糖基氟化物。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，通过烯丙基异构化，N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚和分子内糖苷配基递送（IAD）的序列，2-O-烯丙基保护的葡萄糖基和甘露糖基氟化物的立体特异性1,2-顺式糖基化。使用氟化物作为端基异构离去基团是有利的，因为通过使用延长的反应时间而没有竞争性端基异构活化，可以提高对受阻糖苷醇的束缚效率。分子内糖基化以完全立体选择性的方式提供所需的α-葡萄糖苷和β-甘露糖苷。

  DOI：

  10.1021/ol016175a
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(exo-ethoxyethylidene)-α-D-glucopyranose 在 二乙胺基三氟化硫 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2-O-allyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  烯丙基保护基介导的糖基氟化物的分子内糖苷配基传递（IAD）

  摘要：

  2-O-烯丙基保护的葡萄糖基和甘露糖基氟化物的 立体特异性1,2- 顺式 糖基化可以 通过 一系列烯丙基异构化，N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚和分子内糖苷配基递送（IAD）实现。氟化物作为异头离去基团是有利的，因为延长的反应时间可用于束缚受阻的糖苷配基醇而没有竞争性的异头活化。氯化锡（II）介导的分子内糖基化反应以完全立体选择性的方式提供了所需的α-葡萄糖苷和β-甘露糖苷。

  DOI：

  10.1007/s007060200020

文献信息

• Neighbouring Group Participation During Glycosylation: Do 2-Substituted Ethyl Ethers Participate?
  作者：Daniel J. Cox、Govind P. Singh、Andrew J. A. Watson、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1002/ejoc.201402260

  日期：2014.7

  unexpectedly less stereoselective. NMR spectroscopy revealed that the 2-iodoethyl ether did not participate in any of the glycosylation processes; however, the 2-(phenylseleno)ethyl ether did participate, and β-configured cyclic intermediates were observed. The fact that considerable amounts of β-glycoside product were formed in these latter cases indicated that the predominant reaction pathway to product

  通过六元环中间体进行相邻基团参与 (NGP) 以促进 α-1,2-顺式糖苷键的形成的新保护基团的开发补充了 5 环 NGP 在立体化学结果方面的既定用途。合成了一些糖基供体，它们具有新的 2-碘-和 2-（苯基硒基）乙基醚保护基团，试图通过 6 环 NGP 促进高度 α-选择性糖基化。尽管全副武装的供体产生 α-葡萄糖苷作为主要反应产物，但低温 NMR 研究没有通过观察环化反应中间体来显示 NGP。出乎意料的是，相应的解除武装的糖基供体的立体选择性较低。核磁共振波谱显示，2-碘乙醚不参与任何糖基化过程；然而，2-(苯基硒基)乙醚确实参与了，并且观察到了β-构型的环状中间体。在后一种情况下形成了大量 β-糖苷产物的事实表明，生成产物的主要反应途径不是通过观察到的环状物质发生的。显然，糖基化反应过程中存在良好的平衡，生成产物的反应途径取决于多种因素。值得注意的是，由 6 环 NGP 形成的环化中间体本身不足以确保高水平的