The Effect of Bulky Substituents on the Formation of Symmetrically Trisubstituted Triptycenes
作者:Jasmin Chmiel、Ingo Heesemann、Andreas Mix、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Norbert W. Mitzel
DOI:10.1002/ejoc.201000354
日期:——
with substituents in C-10 position of different steric demand (cyclohexyl, tert-butyl, methyl, isopropyl, n-butyl, phenyl, benzyl, trimethylsilylethinyl) were synthesised and subjected to electrocyclic cycloadditions with chlorobenzyne generated from 3-chloroanthranilic acid. The aim was to steer the regioselectivity of the addition reaction by the steric repulsion between this C-10 substituent and the
合成了一系列具有不同空间需求(环己基、叔丁基、甲基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、三甲基甲硅烷基乙炔基)的 C-10 位取代基的 1,8-二氯蒽前体分子,并进行了电环加成反应。 3-氯邻氨基苯甲酸生成氯苄。目的是通过该 C-10 取代基与苄基中间体的氯取代基之间的空间排斥来控制加成反应的区域选择性。用 H 作为 C-10 取代基,反应产生 23% 的顺式和 77% 的反式。使用小甲基,实现了 37:63 的合成比例。与我们的预期相反,大的 C-10 取代基叔丁基导致 100% 的反形式选择性。对于顺/反比为 40:60 的 C-10 取代基正丁基取得了最佳结果。确定了五个具有C-10取代基的1,8-二氯蒽的晶体结构,即具有叔丁基、环己基、正丁基和苯基的那些。正如预期的那样,叔丁基化合物的主链显示出明显的平面畸变。此外,还确定了三种三苯乙烯的晶体结构,即顺式化合物 1,8,13-三氯三烯和反化合物