N-tert-butoxycarbonyl-2-allyl-DL-pipecolic acid methyl ester | 441773-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-2-allyl-DL-pipecolic acid methyl ester
• 英文别名: 1-Tert-butyl 2-methyl 2-(prop-2-en-1-yl)piperidine-1,2-dicarboxylate；1-O-tert-butyl 2-O-methyl 2-prop-2-enylpiperidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 441773-82-6
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₄
• 分子量: 283.368
• InChiKey: YBNVEAKEIQFNRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-2-allyl-DL-pipecolic acid methyl ester 在 四氧化锇 sodium periodate 、 silica gel 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-2-(2-oxoethyl)pipecolic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-转角模拟物合成基于胡椒酸的螺双环内酰胺支架

  摘要：

  在一系列的反应中，从叔丁酸合成了一系列的6.5.5螺双环内酰胺支架，该反应是由叔丁氧基羰基哌可酸的α-烯丙基化引发的。烯烃的氧化裂解得到醛，然后与d-半胱氨酸甲酯缩合，得到哌啶基噻唑烷的混合物。用Mukaiyamayama试剂环化胡椒基噻唑烷，得到螺双环内酰胺4a - d。对于在该位置具有S立体化学的那些螺双环内酰胺支架，在酸性条件下观察到7'a桥头碳的差向异构体。在6.5.5螺双环内酰胺骨架与3'小号，6' - [R，7'a R立体化学模仿了II型β-转角，而具有3 'S，6 'S，7'a R立体化学的支架模仿了右手的聚d-脯氨酸II螺旋。

  DOI：

  10.1021/jo050529k
• 作为产物：
  描述：

  六氢吡啶-alpha-羧酸 在 正丁基锂 、 四甲基氢氧化铵 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-2-allyl-DL-pipecolic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-转角模拟物合成基于胡椒酸的螺双环内酰胺支架

  摘要：

  在一系列的反应中，从叔丁酸合成了一系列的6.5.5螺双环内酰胺支架，该反应是由叔丁氧基羰基哌可酸的α-烯丙基化引发的。烯烃的氧化裂解得到醛，然后与d-半胱氨酸甲酯缩合，得到哌啶基噻唑烷的混合物。用Mukaiyamayama试剂环化胡椒基噻唑烷，得到螺双环内酰胺4a - d。对于在该位置具有S立体化学的那些螺双环内酰胺支架，在酸性条件下观察到7'a桥头碳的差向异构体。在6.5.5螺双环内酰胺骨架与3'小号，6' - [R，7'a R立体化学模仿了II型β-转角，而具有3 'S，6 'S，7'a R立体化学的支架模仿了右手的聚d-脯氨酸II螺旋。

  DOI：

  10.1021/jo050529k

文献信息

• A new entry to 9-azabicyclo[3.3.1]nonanes using radical translocation/cyclisation reactions of 2-(but-3-ynyl)-1-(o-iodobenzoyl)piperidinesElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental details for 5–16. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b203243k/
  作者：Tatsunori Sato、Taro Yamazaki、Yumi Nakanishi、Jun-ichi Uenishi、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1039/b203243k

  日期：2002.6.7

  The 2-[4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl]piperidines 16a–c, upon treatment with tributyltin hydride in the presence of azoisobutyronitrile in refluxing toluene, gave the 9-azabicyclo[3.3.1]nonanes 17a–c in high yields, respectively. Compound 17c was subjected to desilylation, ozonolysis, and subsequent 1,2-transposition of the resulting carbonyl group to give 9-benzoyl-1-methyl-9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one, a potential precursor for the synthesis of (±)-euphococcinine.

  2-[4-(三甲基硅基)丁-3-炔基]哌啶 16a-c 在回流甲苯中，在偶氮异丁腈存在下用三丁基氢化锡处理后，分别以高产率得到 9-氮杂双环[3.3.1]壬烷 17a-c。化合物 17c 经过脱硅、臭氧分解和随后的 1,2-羰基反式反应，得到 9-苯甲酰基-1-甲基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-酮，这是合成 (±)-euphoccinine 的潜在前体。
• Palladium-Catalyzed Trans-Selective Synthesis of Spirocyclic Cyclobutanes Using α,α-Dialkylcrotyl- and Allylhydrazones
  作者：Isaiah K. Eckart-Frank、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/jacs.3c05699

  日期：2023.8.23

  vinylcyclobutanes in a diastereoselective fashion. We show 24 examples of a 1,1-insertion/4-exo-trig tandem process to produce these motifs. Additionally, spirocyclic alkylidene cyclobutanes can be obtained by using α,α-disubstituted allylated hydrazones (11 examples). In this study, we show that the aryl migrating group has a dramatic impact on the course of the reaction. Specifically, allylic C–H insertion

  在此，我们演示了使用α,α-二取代巴豆基腙的E / Z混合物以非对映选择性方式获得螺环乙烯基环丁烷。我们展示了 24 个 1,1-插入/4- exo -trig 串联过程的例子来产生这些基序。另外，螺环亚烷基环丁烷可以通过使用α，α-二取代的烯丙基化腙获得（11个实例）。在这项研究中，我们表明芳基迁移基团对反应过程有巨大影响。具体来说，使用溴烯酮作为反应伙伴可以高产率获得烯丙基 C–H 插入产物。当 Pd(0) 不与芳基或烯基溴一起使用时，会发生分子内环丙烷化反应，得到 [2.1.0]-二环。
• Synthesis and structure–activity relationship of a novel sulfone series of TNF-α converting enzyme inhibitors
  作者：Chu-Biao Xue、Xiao-Tao Chen、Xiaohua He、John Roderick、Ronald L. Corbett、Bahman Ghavimi、Rui-Qin Liu、Maryanne B. Covington、Mingxin Qian、Maria D. Ribadeneira、Krishna Vaddi、James Trzaskos、Robert C. Newton、James J.-W. Duan、Carl P. Decicco

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.06.049

  日期：2004.9

  Replacement of the amide functionality in IM491 (N-hydroxy-(5S,6S)-1-methyl-6-[4-(2-methyl-4-quinolinylmethoxy)anilinyl]carbonyl}-5-piperidinecarboxamide) with a sulfonyl group led to a new series of alpha,beta-cyclic and beta,beta-cyclic gamma-sulfonyl hydroxamic acids, which were potent TNF-alpha converting enzyme (TACE) inhibitors. Among them, inhibitor 4b (N-hydroxy(4S,5S)-1-methyl-5-1[4-(2-methyl-4-quinolinylmethoxy)phenyl]sulfonylmethyl -4-pyrrolidinecarboxamide) exhibited IC50 values of <1 nM and 180 nM in porcine TACE (pTACE) and cell assays, respectively, with excellent selectivity over MMP- 1, -2, -9 and - 13 and was orally bioavailable with an F value of 46% in mice. (C) 2004 Published by Elsevier Ltd.
• Synthesis of Pipecolic Acid-Based Spiro Bicyclic Lactam Scaffolds as β-Turn Mimics
  作者：Ravindranadh V. Somu、Rodney L. Johnson

  DOI：10.1021/jo050529k

  日期：2005.7.1

  A series of 6.5.5 spiro bicyclic lactam scaffolds were synthesized from pipecolic acid in a sequence of reactions that was initiated with the α-allylation of tert-butoxycarbonyl pipecolic acid. Oxidative cleavage of the olefin to give an aldehyde followed by condensation with d-cysteine methyl ester gave a mixture of pipecolyl thiazolidines. Cyclization of the pipecolyl thiazolidines with Mukaiyama's

  在一系列的反应中，从叔丁酸合成了一系列的6.5.5螺双环内酰胺支架，该反应是由叔丁氧基羰基哌可酸的α-烯丙基化引发的。烯烃的氧化裂解得到醛，然后与d-半胱氨酸甲酯缩合，得到哌啶基噻唑烷的混合物。用Mukaiyamayama试剂环化胡椒基噻唑烷，得到螺双环内酰胺4a - d。对于在该位置具有S立体化学的那些螺双环内酰胺支架，在酸性条件下观察到7'a桥头碳的差向异构体。在6.5.5螺双环内酰胺骨架与3'小号，6' - [R，7'a R立体化学模仿了II型β-转角，而具有3 'S，6 'S，7'a R立体化学的支架模仿了右手的聚d-脯氨酸II螺旋。