3,4-dicarboethoxy-2-(1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitro-2-oxohexan-6-yl)pyrrole | 1207560-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3,4-dicarboethoxy-2-(1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitro-2-oxohexan-6-yl)pyrrole
• 英文别名: 6-(3,4-bis(ethoxycarbonyl)pyrrol-2-yl)-1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitrohexan-2-one；diethyl 2-(6,6-dimethoxy-3,3-dimethyl-2-nitro-5-oxohexyl)-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate
• CAS: 1207560-63-1
• 化学式: C₂₀H₃₀N₂O₉
• 分子量: 442.466
• InChiKey: UMIZTFVEDDCTNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dicarboethoxy-2-(1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitro-2-oxohexan-6-yl)pyrrole 在 sodium methylate 、 盐酸 、 titanium(III) chloride 、 ammonium acetate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以73 mg的产率得到7,8-bis(ethoxycarbonyl)-2,3-dihydro-1-(1,1-dimethoxymethyl)-3,3-dimethyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  具有多种β-取代基的菌绿素的合成

  摘要：

  合成的细菌绿素是天然细菌叶绿素的类似物，在近红外光谱区域提供吸收，因此对于光化学的基础研究和从太阳能转换到光医学的应用具有重要价值。充分实现这些机会取决于获得合成可延展的菌绿素。在这里，已经开发了两条依赖于二氢二吡啶-乙缩醛或二氢二吡啶-甲醛的自缩合的既定路线来制备 6 种细菌绿素（2 种新的，4 种以改进的方式已知）。每个菌绿素都含有一颗宝石-二甲基在还原的吡咯啉环中，以确保对不定脱氢的稳定性。这些和相关的合成菌绿素已被衍生化，以定制具有不同基团的大环周长，提供 9 种额外的新菌绿素和 4 种已知的菌绿素。通过直接安装和/或衍生，该集合中的附加实体的范围包括烷基、氨基、芳基、溴、乙氧基、氧代、苯乙炔基和吡啶基。菌绿素适用于表面附着、生物共轭、水溶性、振动研究和细化成多发色团阵列。总共描述了 25 种新化合物（11 种菌绿素，14 种前体）的合成。

  DOI：

  10.1039/d1nj05852e
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-formyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate 在 盐酸甲胺 、 potassium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.67h， 生成 3,4-dicarboethoxy-2-(1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitro-2-oxohexan-6-yl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  具有多种β-取代基的菌绿素的合成

  摘要：

  合成的细菌绿素是天然细菌叶绿素的类似物，在近红外光谱区域提供吸收，因此对于光化学的基础研究和从太阳能转换到光医学的应用具有重要价值。充分实现这些机会取决于获得合成可延展的菌绿素。在这里，已经开发了两条依赖于二氢二吡啶-乙缩醛或二氢二吡啶-甲醛的自缩合的既定路线来制备 6 种细菌绿素（2 种新的，4 种以改进的方式已知）。每个菌绿素都含有一颗宝石-二甲基在还原的吡咯啉环中，以确保对不定脱氢的稳定性。这些和相关的合成菌绿素已被衍生化，以定制具有不同基团的大环周长，提供 9 种额外的新菌绿素和 4 种已知的菌绿素。通过直接安装和/或衍生，该集合中的附加实体的范围包括烷基、氨基、芳基、溴、乙氧基、氧代、苯乙炔基和吡啶基。菌绿素适用于表面附着、生物共轭、水溶性、振动研究和细化成多发色团阵列。总共描述了 25 种新化合物（11 种菌绿素，14 种前体）的合成。

  DOI：

  10.1039/d1nj05852e

文献信息

• Expanded Scope of Synthetic Bacteriochlorins via Improved Acid Catalysis Conditions and Diverse Dihydrodipyrrin-Acetals
  作者：Michael Krayer、Marcin Ptaszek、Han-Je Kim、Kelly R. Meneely、Dazhong Fan、Kristen Secor、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo9025572

  日期：2010.2.19

  conditions has afforded diverse bacteriochlorins (e.g., bearing alkyl/ester, aryl/ester, diester, and no substituents) in a few days from commercially available starting materials. Consideration of the synthetic steps and yields for formation of the dihydrodipyrrin-acetal and bacteriochlorin underpins evaluation of synthetic plans for early installation of bacteriochlorin substituents via the dihydrodipyrrin-acetal

  细菌氯霉素由于在近红外光谱区域具有强吸收性，因此成为各种光化学研究的诱人候选物。用于二氢联吡啶醛缩醛（在吡咯啉环中带有双甲基二甲基基团）的自缩合的现有酸催化条件[BF 3 ·O（Et）2在室温下在CH 3 CN中]通常提供三个大环的混合物：预期的5-甲氧基细菌氯霉素（MeOBC型），5-未取代的细菌氯霉素（HBC型）和游离碱B，D-四氢脱氢corrin（TDC型）。这里，> 20个氨基酸的广泛的调查确定了四个有前途的酸催化条件，将TMSOTf / 2,6-二-叔CH 2 Cl 2中的叔丁基吡啶室温下最吸引人的是，由于形成了5-甲氧基细菌氯霉素作为唯一的大环，而与二氢联吡啶-乙缩醛中的吡咯取代基（吸电子，供电子或无取代基）无关。按照标准路线制备了十一种新的二氢二吡喃-乙缩醛。新的酸催化条件的应用在几天内从商购可得的起始原料中获得了多种细菌绿素（例如，带有烷基/酯，芳基/酯，二酯和无取代基）。
• Bacteriochlorin syntheses - Status, problems, and exploration
  作者：Vy-Phuong Tran、Pengzhi Wang、Nobuyuki Matsumoto、Sijia Liu、Haoyu Jing、Phattananawee Nalaoh、Khiem Chau Nguyen、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1142/s1088424623501171

  日期：2023.11

  are traced to particular stages of the chemistry ranging from derivatizing pyrroles, creating pyrrolines, constructing and elaborating dihydrodipyrrins, coupling dihydrodipyrrins, and forming macrocycles. Through exploration of a dozen aspects of bacteriochlorin syntheses, 60 new compounds (and nine known compounds via improved syntheses) have been prepared and characterized; the data include 20 single-crystal

  菌绿素——自然界的近红外（NIR）发色团——以强烈的（𝜀～10 5M _-1厘米-1）长波长吸收带～700–1000 纳米。制备合成的、可定制的菌绿素的路线的开发为对近红外光促进光活性感兴趣的多个学科带来了希望。从头开始2003 年，人们发现了在每个吡咯啉环中配备有稳定偕二甲基基团的菌绿素的路线。20 多年来，这一领域的持续发展催生了更多的路线以及在大环周边的选定位置安装取代基的方法。本文报道的研究强调了现有合成路线的实质性局限性，包括阻碍多菌绿素阵列的获得以及无法（以合理的方式）在大环的相对侧安装不同的基团。限制的根源可追溯到化学的特定阶段，从衍生化吡咯、产生吡咯啉、构建和精制二氢二吡林、偶联二氢二吡林以及形成大环。通过对菌绿素合成的十几个方面的探索，已制备并表征了 60 种新化合物（以及通过改进合成而得到的 9 种已知化合物）；数据包括 20 个单晶 X 射线衍射分析。综合研究指出了
• Synthesis of bacteriochlorins bearing diverse β-substituents
  作者：Haoyu Jing、Pengzhi Wang、Boyang Chen、Jianbing Jiang、Pothiappan Vairaprakash、Sijia Liu、Jie Rong、Chih-Yuan Chen、Phattananawee Nalaoh、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/d1nj05852e

  日期：——

  exploited to prepare 6 bacteriochlorins (2 new, 4 known in improved fashion). Each bacteriochlorin contains a gem-dimethyl group in the reduced, pyrroline ring to ensure stability toward adventitious dehydrogenation. These and related synthetic bacteriochlorins have been derivatized to tailor the perimeter of the macrocycle with diverse groups, affording 9 additional new bacteriochlorins and 4 known bacteriochlorins

  合成的细菌绿素是天然细菌叶绿素的类似物，在近红外光谱区域提供吸收，因此对于光化学的基础研究和从太阳能转换到光医学的应用具有重要价值。充分实现这些机会取决于获得合成可延展的菌绿素。在这里，已经开发了两条依赖于二氢二吡啶-乙缩醛或二氢二吡啶-甲醛的自缩合的既定路线来制备 6 种细菌绿素（2 种新的，4 种以改进的方式已知）。每个菌绿素都含有一颗宝石-二甲基在还原的吡咯啉环中，以确保对不定脱氢的稳定性。这些和相关的合成菌绿素已被衍生化，以定制具有不同基团的大环周长，提供 9 种额外的新菌绿素和 4 种已知的菌绿素。通过直接安装和/或衍生，该集合中的附加实体的范围包括烷基、氨基、芳基、溴、乙氧基、氧代、苯乙炔基和吡啶基。菌绿素适用于表面附着、生物共轭、水溶性、振动研究和细化成多发色团阵列。总共描述了 25 种新化合物（11 种菌绿素，14 种前体）的合成。