1,3-bis-(diisopropylphosphino)benzene | 1480330-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis-(diisopropylphosphino)benzene
• 英文别名: [3-Di(propan-2-yl)phosphanylphenyl]-di(propan-2-yl)phosphane；[3-di(propan-2-yl)phosphanylphenyl]-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1480330-26-4
• 化学式: C₁₈H₃₂P₂
• 分子量: 310.4
• InChiKey: BSCBHLZEIBYXGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.9±25.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis-(diisopropylphosphino)benzene 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 以98.8%的产率得到[3-Di(propan-2-yl)phosphinothioylphenyl]-di(propan-2-yl)-sulfanylidene-lambda5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  铑硫代磷酰基钳络合物中CO诱导的甲基迁移及其与基于膦的络合物的比较：S和P供体配体的发散作用

  摘要：

  阳离子铑（III）芳基 - 甲基络合物，带有基于硫代磷-SCS型钳配体，经受在加入CO的简易洄游插入，从而得到负载Rh（III）的芳基乙酰基配合物。这种反应性不同于膦基PCP和PCN型钳形配体的结构类似的Rh（III）芳基-甲基配合物，先前已证明添加CO会进行C–C还原消除，从而得到C– C混浊的Rh（I）配合物。DSC对SCS和PCP配合物中CO迁移插入的比较DFT研究表明，反应性差异源自SCS配体的硫原子相对于PCP配体的磷原子具有更高的亲电性。这导致SCS系统中Rh→COπ的反向捐赠减少，导致一氧化碳通透化，并促进了金属向一氧化碳的甲基迁移。在PCP系统中，它会增强Rh-CO键，从而增强OC→Rh→芳烃的σ贡献，从而削弱Rh–C本位键和促进金属对-C本位甲基迁移。

  DOI：

  10.1021/om4008696
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二碘苯 、 lithium diisopropylphosphide 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,3-二噁烷 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 60.0h， 以49.4%的产率得到1,3-bis-(diisopropylphosphino)benzene
  参考文献：
  名称：

  铑硫代磷酰基钳络合物中CO诱导的甲基迁移及其与基于膦的络合物的比较：S和P供体配体的发散作用

  摘要：

  阳离子铑（III）芳基 - 甲基络合物，带有基于硫代磷-SCS型钳配体，经受在加入CO的简易洄游插入，从而得到负载Rh（III）的芳基乙酰基配合物。这种反应性不同于膦基PCP和PCN型钳形配体的结构类似的Rh（III）芳基-甲基配合物，先前已证明添加CO会进行C–C还原消除，从而得到C– C混浊的Rh（I）配合物。DSC对SCS和PCP配合物中CO迁移插入的比较DFT研究表明，反应性差异源自SCS配体的硫原子相对于PCP配体的磷原子具有更高的亲电性。这导致SCS系统中Rh→COπ的反向捐赠减少，导致一氧化碳通透化，并促进了金属向一氧化碳的甲基迁移。在PCP系统中，它会增强Rh-CO键，从而增强OC→Rh→芳烃的σ贡献，从而削弱Rh–C本位键和促进金属对-C本位甲基迁移。

  DOI：

  10.1021/om4008696

文献信息

• CO-Induced Methyl Migration in a Rhodium Thiophosphoryl Pincer Complex and Its Comparison with Phosphine-Based Complexes: The Divergent Effects of S and P Donor Ligands
  作者：Michael Montag、Irena Efremenko、Gregory Leitus、Yehoshoa Ben-David、Jan M. L. Martin、David Milstein

  DOI：10.1021/om4008696

  日期：2013.12.9

  A cationic Rh(III) aryl-methyl complex, bearing a thiophosphoryl-based SCS-type pincer ligand, undergoes facile migratory insertion upon addition of CO, thereby affording a Rh(III) aryl-acetyl complex. This reactivity diverges from that of structurally analogous Rh(III) aryl-methyl complexes of phosphine-based PCP- and PCN-type pincer ligands, which have been previously shown to undergo C–C reductive

  阳离子铑（III）芳基 - 甲基络合物，带有基于硫代磷-SCS型钳配体，经受在加入CO的简易洄游插入，从而得到负载Rh（III）的芳基乙酰基配合物。这种反应性不同于膦基PCP和PCN型钳形配体的结构类似的Rh（III）芳基-甲基配合物，先前已证明添加CO会进行C–C还原消除，从而得到C– C混浊的Rh（I）配合物。DSC对SCS和PCP配合物中CO迁移插入的比较DFT研究表明，反应性差异源自SCS配体的硫原子相对于PCP配体的磷原子具有更高的亲电性。这导致SCS系统中Rh→COπ的反向捐赠减少，导致一氧化碳通透化，并促进了金属向一氧化碳的甲基迁移。在PCP系统中，它会增强Rh-CO键，从而增强OC→Rh→芳烃的σ贡献，从而削弱Rh–C本位键和促进金属对-C本位甲基迁移。