3-methyl-4-pentenoic chloride | 137585-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: 3-methyl-4-pentenoic chloride
• 英文别名: 3-methylpent-4-enoic acid chloride；3-methylpent-4-enoyl chloride
• CAS: 137585-98-9
• 化学式: C₆H₉ClO
• 分子量: 132.59
• InChiKey: NOEKQCUWEJQSOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-136 °C
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4-pentenoic chloride 在 ammonium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (3-methylpent-4-enyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  的立体选择性合成Ñ通过γ-的Pd-催化的反应（ -保护的吡咯烷ñ -酰基）烯烃和γ-（Ñ -Boc -氨基）链烯与芳基溴化物

  摘要：

  描述了通过Pd催化的γ-（N-酰基氨基）烯烃和γ-（N -Boc-氨基）烯烃与芳基溴的立体反应合成的N-酰基和N - Boc保护的吡咯烷。这些反应在一次操作中实现两个键的形成，并且通常以高水平的非对映选择性进行。与先前描述的γ-（N-芳基氨基）烯烃反应相反，这些转化反应在富电子和缺电子的芳基溴化物以及乙烯基溴化物底物下均以高收率和高区域选择性进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.110
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基戊-4-烯酸乙酯 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 作用下， 生成 3-methyl-4-pentenoic chloride
  参考文献：
  名称：

  Inversion of the Direction of Stereoinduction in the Coupling of Chiral γ,δ-Unsaturated Fischer Carbene Complexes with o-Ethynylbenzaldehyde

  摘要：

  [GRAPHICS]A variety of gamma,delta-unsaturated carbene complexes that feature a stereogenic center at the beta-carbon couple with 2-ethynylbenzaldehyde to afford hydrophenanthrene derivatives with a high degree of stereoinduction. The direction of stereoinduction is opposite for examples where the stereogenic center is acyclic vs examples where it is within a ring.

  DOI：

  10.1021/ol025808y

文献信息

• Mild Conditions for Pd-Catalyzed Carboamination of <i>N</i>-Protected Hex-4-enylamines and 1-, 3-, and 4-Substituted Pent-4-enylamines. Scope, Limitations, and Mechanism of Pyrrolidine Formation
  作者：Myra Beaudoin Bertrand、Joshua D. Neukom、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/jo801631v

  日期：2008.11.21

  with aryl bromides leads to greatly increased tolerance of functional groups and alkene substitution. Substrates derived from (E)- or (Z)-hex-4-enylamines are stereospecifically converted to 2,1'-disubstituted pyrrolidine products that result from suprafacial addition of the nitrogen atom and the aryl group across the alkene. Transformations of 4-substituted pent-4-enylamine derivatives proceed in high

  在N保护的γ-氨基烯烃与芳基溴化物的Pd催化碳氨化反应中使用弱碱Cs2CO3会导致官能团和烯烃取代的耐受性大大提高。衍生自（E）-或（Z）-己-4-烯基胺的底物被立体定向​​转化为2,1'-二取代的吡咯烷产物，该产物是通过在烯烃上表面氮原子和芳基的表面加成而产生的。以高收率进行4-取代的戊-4-烯胺衍生物的转化，得到2,2-二取代的产物，并且以高收率产生顺式-2,5-或反式-2,3-二取代的吡咯烷，并具有优异的非对映选择性。 -在C1或C3处带有取代基的被保护的戊-4-烯基胺。反应可耐受各种官能团，包括酯，硝基，和烯醇化的酮 详细说明了这些转换的范围和局限性，以及解释了所观察到的产物立体化学的模型。另外，还讨论了氘标记实验，该实验表明这些反应通过中间钯（芳基）（酰胺）配合物的顺氨基钯催化进行，而与烯烃的取代程度或反应条件无关。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Alkenyl- ?-Keto Esters, ?-Aryl Ketones, and Alkyl Ketones in the Presence of Me3SiCl or HCl
  作者：Xiaoqing Han、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400459

  日期：2004.12.17

  palladium-catalyzed hydroalkylation, but rather served as a source of HCl, which presumably catalyzes enolization of the ketone. Identification of HCl as the active promoter of palladium-catalyzed hydroalkylation led to the development of an effective protocol for the hydroalkylation of alkyl 3-butenyl ketones that employed sub-stoichiometric amounts of 2, HCl, and CuCl2 in a sealed tube at 70 degrees C.

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。
• Platinum-Catalyzed Intramolecular Hydrohydrazination: Evidence for Alkene Insertion into a Pt−N Bond
  作者：Jessica M. Hoover、Antonio DiPasquale、James M. Mayer、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja906563z

  日期：2010.4.14

  regioisomeric products, only the product of 5-exo cyclization at the proximal nitrogen is formed, without reaction at the distal nitrogen or 6-endo cyclization. The resting states were found to be a 2:1 Pt-amidate complex (25, for N-acetamido) of the deprotonated hydrazide and a Pt-alkyl complex of the cyclized pyrrolidinone (20 for N-phthalimido). Both complexes are catalytically competent. Catalysis using

  发现双阳离子 (bpy) Pt(II) 配合物可催化烯烃的分子内氢化。反应优化表明 DMF-d(7) 中的 Pt(bpy)Cl(2) (10 mol %) 和 AgOTf (20 mol %) 是将取代酰肼转化为五元和六元 N 的有效催化剂体系-氨基内酰胺（N-氨基 = 120 摄氏度时的 N-乙酰氨基，80 摄氏度时的 N-邻苯二甲酰亚胺，(-)OTf = 三氟甲磺酸盐）。在四种可能的区域异构产物中，仅在近端氮形成 5-外环化产物，而在远端氮或 6-内环化没有反应。发现静止状态是去质子化酰肼的 2:1 Pt-酰胺化物络合物（25，对于 N-乙酰氨基）和环化吡咯烷酮的 Pt-烷基络合物（对于 N-邻苯二甲酰亚胺，20）。两种复合物都具有催化能力。使用 25 作为预催化剂的催化显示对添加的酸 (HOTf) 或碱 (2,6-二甲基吡啶) 没有速率依赖性。现有的机理数据都与涉及 NH 活化酰肼的机制一致，然后将烯烃插入
• Regiodivergent Iridium(III)-Catalyzed Diamination of Alkenyl Amides with Secondary Amines: Complementary Access to γ- or δ-Lactams
  作者：John H. Conway、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.7b11455

  日期：2018.1.10

  Alkenyl N-pivaloylhydroxamates undergo an Ir(III)-catalyzed diamination of the alkene with simple exogenous secondary amines under extraordinarily mild reaction conditions. The regioselectivity of the diamination is controlled by the solvent and the electronics of the cyclopentadienyl (Cpx) ligand on Ir. On the basis of a set of mechanistic experiments, we propose that the relative rates of Ir(V)-nitrenoid

  烯基 N-新戊酰基异羟肟酸酯在非常温和的反应条件下，通过 Ir(III) 催化的烯烃与简单的外源仲胺进行二胺化。二化反应的区域选择性受溶剂和 Ir 上环戊二烯基 (Cpx) 配体的电子控制。在一组机械实验的基础上，我们提出 Ir(V)-nitrenoid 形成的相对速率与外源胺对酰胺-Ir-配位烯烃的攻击决定了反应的结果。
• Tethered Aminohydroxylation (TA) Reaction of Amides
  作者：Timothy J. Donohoe、Cedric K. A. Callens、Amber L. Thompson

  DOI：10.1021/ol900631y

  日期：2009.6.4

  The first examples of amide-tethered aminohydroxylation reactions, catalyzed by osmium, showing that the use of N−O-based reoxidants are essential for success, are reported. The system that is described is compatible with a variety of different alkene substitution patterns and ring sizes and works with low loadings in both cyclic and acyclic systems. The levels of diastereoselectivity that were observed

  据报道，催化的酰胺束缚的氨基羟基化反应的第一个例子表明，使用基于N-O的再氧化剂对成功至关重要。所描述的系统与多种不同的烯烃取代方式和环大小兼容，并且在环状和非环状系统中均以低负荷运行。对于在有机合成中使用立体选择性TA反应而言，对于在烯丙基和烯丙基位置上的取代基都观察到的非对映选择性水平很好。