(Z)-ethyl 3-hydroxy-2-(iodomethylene)-4,4-dimethylpentanoate | 929636-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-ethyl 3-hydroxy-2-(iodomethylene)-4,4-dimethylpentanoate
• 英文别名: ethyl (2Z)-3-hydroxy-2-(iodomethylidene)-4,4-dimethylpentanoate
• CAS: 929636-14-6
• 化学式: C₁₀H₁₇IO₃
• 分子量: 312.148
• InChiKey: CZJGFYNAOFCLCP-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.506±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 3-hydroxy-2-(iodomethylene)-4,4-dimethylpentanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 (E)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyldec-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  酯代醇-克莱森重排路线取代4-亚烷基脯氨酸。对Lucentamycin A的确定性结构修订的研究

  摘要：

  取代的4-亚烷基萘脯氨酸代表一类罕见的天然氨基酸，具有有前途的生物活性。Lucentamycin A是一种细胞毒性的海洋衍生三肽，带有一个在已知肽天然产物中独有的4-乙基--3-甲基脯氨酸（Emp）残基。在本文中，我们使用通用的酯烯酸酯-克莱森重排研究了Emp及其相关的4-亚烷基脯氨酸的合成。用许多不同取代的甘氨酸酯底物描述了键重排反应的范围和选择性。在环境温度下用过量的NaHMDS处理烯丙基酯会产生高度取代的α-烯丙基甘氨酸产物，具有良好或优异的非对映选择性。二肽非对映异构体的拆分和环化形成吡咯烷环提供了快速进入立体纯脯氨酰二肽的途径。我们已将这种策略应用于荧光素霉素A的四个含Emp异构体的合成，以期对天然产物进行确定的立体化学修饰。我们的研究表明，Emp立体生成中心不是结构错误分配的根源。当前的策略应该在合成其他天然产物类似物和相关的3-烷基-4-亚烷基脯氨酸中找到广泛的用途。

  DOI：

  10.1021/jo201727g
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 丙炔酸乙酯 在 magnesium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到(Z)-ethyl 3-hydroxy-2-(iodomethylene)-4,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  酯代醇-克莱森重排路线取代4-亚烷基脯氨酸。对Lucentamycin A的确定性结构修订的研究

  摘要：

  取代的4-亚烷基萘脯氨酸代表一类罕见的天然氨基酸，具有有前途的生物活性。Lucentamycin A是一种细胞毒性的海洋衍生三肽，带有一个在已知肽天然产物中独有的4-乙基--3-甲基脯氨酸（Emp）残基。在本文中，我们使用通用的酯烯酸酯-克莱森重排研究了Emp及其相关的4-亚烷基脯氨酸的合成。用许多不同取代的甘氨酸酯底物描述了键重排反应的范围和选择性。在环境温度下用过量的NaHMDS处理烯丙基酯会产生高度取代的α-烯丙基甘氨酸产物，具有良好或优异的非对映选择性。二肽非对映异构体的拆分和环化形成吡咯烷环提供了快速进入立体纯脯氨酰二肽的途径。我们已将这种策略应用于荧光素霉素A的四个含Emp异构体的合成，以期对天然产物进行确定的立体化学修饰。我们的研究表明，Emp立体生成中心不是结构错误分配的根源。当前的策略应该在合成其他天然产物类似物和相关的3-烷基-4-亚烷基脯氨酸中找到广泛的用途。

  DOI：

  10.1021/jo201727g

文献信息

• [EN] NOVEL BETA SUBSTITUTED MORITA-BAYLIS-HILLMAN DERIVATIVES<br/>[FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS DE LA RÉACTION DE MORITA-BAYLIS-HILLMAN À SUBSTITUTION BÊTA
  申请人：UNIV SUNGKYUNKWAN FOUND

  公开号：WO2009110655A1

  公开（公告）日：2009-09-11

  Provided are β-substituted Morita-Baylis-Hillman (MBH) derivatives, pharmaceutically acceptable salts, hydrates, solvates and stereoisomers thereof. The derivatives may be prepared by preparing β-iodo-MBH esters from a variety of carbonyl compounds such as aldehydes and ketones, or imines in the presence of a Lewis acid as a basic backbone, and substituting iodide on a vinyl position with a variety of substituents. In addition, the β-substituted MBH derivatives have an excellent pharmaceutical effect in preventing and treating cancer.

  提供了β-取代的Morita-Baylis-Hillman（MBH）衍生物，其药用盐、水合物、溶剂合物和立体异构体。这些衍生物可以通过从各种羰基化合物（如醛和酮）或亚胺制备β-碘代MBH酯来制备，或者在存在路易斯酸作为基础骨架的情况下，用各种取代基替换乙烯位的碘化物。此外，β-取代的MBH衍生物在预防和治疗癌症方面具有出色的药效。