ethyl 7,7-dimethyl-5-oxo-1-phenyl-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazole-2-carboxylate | 1152443-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: ethyl 7,7-dimethyl-5-oxo-1-phenyl-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazole-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 6,7-dihydro-7,7-dimethyl-5-oxo-1-phenyl-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazole-2-carboxylate；Ethyl 3,3-dimethyl-1-oxo-5-phenyl-2,5-dihydropyrazolo[1,2-a]pyrazole-6-carboxylate
• CAS: 1152443-07-6
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O₃
• 分子量: 300.357
• InChiKey: GMZUTKGHRTWHAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.8±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 2,2'-联吡啶 、 copper(l) iodide 、 四丁基碘化铵 、 一水合肼 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl 7,7-dimethyl-5-oxo-1-phenyl-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的顺序偶氮甲亚胺亚胺炔基环加成反应和U硫代反应

  摘要：

  描述了铜催化的偶氮甲亚胺和炔烃的连续1,3-偶极环加成反应以及亲电硫醇化反应。在一个罐中同时形成CS ， CN和CC键，从而导致N，N-双环吡唑啉酮类化合物的收率为好至极好。建议该方法通过吡咯烷二酸铜盐中间体和苯磺酸硫代磺酸盐的反应来进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700387

文献信息

• Copper(I) Zeolites as Heterogeneous and Ligand-Free Catalysts: [3+2] Cycloaddition of Azomethine Imines
  作者：Murielle Keller、Abdelkarim Sani Souna Sido、Patrick Pale、Jean Sommer

  DOI：10.1002/chem.200802191

  日期：2009.3.9

  Clicking in zeolites: Copper(I)‐exchanged zeolites proved to be practical and efficient catalysts for the cycloaddition of azomethine imines with alkynes, providing a convenient access to N,N‐bicyclic pyrazolidinone derivatives (see scheme). With high regioselectivity, 100 % atom economy, and convenient product isolation, this heterogeneously catalyzed version of the Dorn cycloaddition corresponds

  单击沸石：铜（I）交换的沸石被证明是将亚甲亚胺亚胺与炔烃环加成的实用且有效的催化剂，可方便地获得N，N-双环吡唑烷酮衍生物（参见方案）。具有高的区域选择性，100％的原子经济性和方便的产物分离，这种Dorn环加成反应的异构催化形式符合点击化学标准。
• Copper(I)-Zeolites as New Heterogeneous and Green Catalysts for Organic Synthesis
  作者：Patrick Pale、Stefan Chassaing、Aurélien Alix、Thirupathi Boningari、Karim Sani Souna Sido、Murielle Keller、Philippe Kuhn、Benoit Louis、Jean Sommer

  DOI：10.1055/s-0029-1218733

  日期：2010.5

  highly attractive as catalysts for organic chemists, especially with regard to aspects of ‘green chemistry’. 1 Introduction 2 Synthesis and Structures of CuI-Doped Zeolites 3 CuI-Zeolites as Catalysts in Organic Synthesis 3.1 Cycloadditions: ‘Click in Zeo’ 3.2 Cascade Reactions: Substitution and Cycloaddition 3.3 Cycloadditions: Mechanistic Investigations 3.4 Homocoupling of Alkynes 4 Conclusion zeolite

  我们已经评估了Cu I掺杂的沸石作为有机合成的非均相催化剂的潜力。事实证明，这种催化剂易于制备，处理，回收和再循环。它们可用于不同的合成应用，例如炔烃与叠氮化物或甲亚胺亚胺的[3 + 2]环加成反应以及炔烃的均相偶联。这些有趣的特性使它们作为有机化学家的催化剂极具吸引力，特别是在“绿色化学”方面。 1引言 2 Cu I掺杂沸石的合成与结构 3 Cu I-沸石在有机合成中的催化作用 3.1 Cycloadditions：“单击Zeo” 3.2级联反应：取代和环加成 3.3环加成：机理研究 3.4炔烃的同质耦合 4。结论 沸石-铜-催化-绿色化学
• Copper(I) Acetate-Catalyzed Cycloaddition between Azomethine Imines and Propiolates under Additive-Free Conditions
  作者：Changwei Shao、Qun Zhang、Guolin Cheng、Chuanjie Cheng、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201300753

  日期：2013.10

  Because propiolates easily undergo base-catalyzed self-Michael addition, most popular catalytic systems in CuAAC cannot be used in the cycloaddition between azomethine imines and propiolates, because such reactions usually require the use of tertiary amines as additives (as base and/or ligand). We found that this problem can be resolved simply by using copper(I) acetate as catalyst, in which the acetate

  由于丙炔化物容易进行碱催化自迈克尔加成，CuAAC 中最流行的催化体系不能用于偶氮甲亚胺和丙炔化物之间的环加成，因为此类反应通常需要使用叔胺作为添加剂（作为碱和/或配体） . 我们发现这个问题可以简单地通过使用乙酸铜（I）作为催化剂来解决，其中乙酸作为配体并在反应过程中转化为乙酸。因此，乙酸铜 (I) 催化的环加成反应实际上是在无添加剂的条件下（没有外源配体）有效地得到 6,7-二氢吡唑并[1,2-a] 吡唑啉酮衍生物，其中由碱性引起的副反应和副产物完全避免添加剂。
• An Efficient Copper-mediated 1,3-Dipolar Cycloaddition of Pyrazolidinone-based Dipoles to Terminal Alkynes to Produce<i>N</i>,<i>N</i>-Bicyclic Pyrazolidinone Derivatives
  作者：Takamichi Oishi、Kazuaki Yoshimura、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1246/cl.2010.1086

  日期：2010.10.5

  A simple dinuclear copper complex [Cu(μ-OH)(tmen)]2Cl2 (tmen = N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) could act as an effective precatalyst for the 1,3-dipolar cycloaddition of pyrazolidinone-based dipoles to terminal alkynes to produce the corresponding N,N-bicyclic pyrazolidinone derivatives.

  一种简单的双核铜络合物 [Cu(μ-OH)(tmen)]2Cl2（tmen = N,N,N′,N′-四甲基乙二胺）可作为一种有效的前催化剂，用于将吡唑烷酮类二极体与末端炔类进行 1,3-二极环加成反应，生成相应的 N,N-双环吡唑烷酮衍生物。
• An Efficient, Ligand-Free, Heterogeneous Supported Copper Hydroxide Catalyst for the Synthesis of N,N-Bicyclic Pyrazolidinone Derivatives
  作者：Kazuaki Yoshimura、Takamichi Oishi、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201002793

  日期：2011.3.28

  Truly heterogeneous with retention of its high performance: The 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine imines to terminal alkynes was efficiently promoted by the easily prepared, inexpensive, supported copper hydroxide, Cu(OH)x/Al2O3. Various kinds of azomethine imines and terminal alkynes could be utilized as dipoles and dipolarophiles, respectively, to form the corresponding N,N‐bicyclic pyrazolidinone

  真正的异质性并保留了其高性能：易于制备，价格低廉的负载型氢氧化铜Cu（OH）x / Al 2 O 3可以有效地促进偶氮甲亚胺在末端炔烃上的1,3-偶极环加成反应。各种偶氮甲亚胺和末端炔烃可分别用作偶极子和偶极亲子，以高收率形成相应的N，N-双环吡唑烷酮衍生物。