ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanoate | 1345836-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanoate
• 英文别名: Ethyl 5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidenepentanoate
• CAS: 1345836-54-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: UUPTVYUKUKKOLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanoate 、 4-methylbenzoxazole 在 di-μ-acetato-bis(η4-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I) 、 4,4'-二叔丁基苯并 、 C₄₆H₅₀N₂O₄P₂ 、 cesium acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)–双膦催化 α-取代丙烯酸酯衍生物的不对称分子间氢杂芳基化

  摘要：

  烯烃的不对称氢杂芳基化代表了复杂杂环基序的便捷进入。虽然已知手性酸可以介导富电子杂芳烃向 Michael 受体的不对称加成，但很少有方法利用过渡金属通过 C-H 活化、迁移插入序列催化杂环与烯烃的烷基化。在此，我们描述了α-取代丙烯酸酯与苯并恶唑的不对称分子间氢杂芳基化反应的发展。该反应以中等至优异的产率和良好至优异的对映选择性提供2-取代的苯并恶唑。值得注意的是，一系列机制研究似乎与涉及 Rh(I)-烯醇化物对映选择性质子化的途径相矛盾，尽管事实上在芳基硼酸与甲基丙烯酸酯衍生物的相关加成中几乎一致地调用了这种机制。相反，有证据表明，迁移插入或β-氢化物消除具有对映决定性，Rh(I)-烯醇化物异构化为Rh(I)-杂苄基物质可将所得的α-立构中心与差向异构化隔离开来。庞大的配体 CTH-(R)-Xylyl-P-Phos 对于反应性和对映选择性至关重要，因为它可能会阻止苯并恶唑底物或中间体与循

  DOI：

  10.1021/ja511445x
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-acetyl-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanoate 在 lithium hexamethyldisilazane 、 聚合甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以3.59 g的产率得到ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanoate
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)–双膦催化 α-取代丙烯酸酯衍生物的不对称分子间氢杂芳基化

  摘要：

  烯烃的不对称氢杂芳基化代表了复杂杂环基序的便捷进入。虽然已知手性酸可以介导富电子杂芳烃向 Michael 受体的不对称加成，但很少有方法利用过渡金属通过 C-H 活化、迁移插入序列催化杂环与烯烃的烷基化。在此，我们描述了α-取代丙烯酸酯与苯并恶唑的不对称分子间氢杂芳基化反应的发展。该反应以中等至优异的产率和良好至优异的对映选择性提供2-取代的苯并恶唑。值得注意的是，一系列机制研究似乎与涉及 Rh(I)-烯醇化物对映选择性质子化的途径相矛盾，尽管事实上在芳基硼酸与甲基丙烯酸酯衍生物的相关加成中几乎一致地调用了这种机制。相反，有证据表明，迁移插入或β-氢化物消除具有对映决定性，Rh(I)-烯醇化物异构化为Rh(I)-杂苄基物质可将所得的α-立构中心与差向异构化隔离开来。庞大的配体 CTH-(R)-Xylyl-P-Phos 对于反应性和对映选择性至关重要，因为它可能会阻止苯并恶唑底物或中间体与循

  DOI：

  10.1021/ja511445x

文献信息

• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Functionalized 1,1-Disubstituted Olefins
  作者：Xiao Wang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja2092689

  日期：2011.11.30

  The first method for the highly enantioselective rhodium-catalyzed hydroformylation of 1,1-disubstituted olefins has been developed. By employing either of the P-chirogenic phosphine ligands BenzP* and QuinoxP*, linear aldehydes with β-chirality can be prepared in a highly enantioselective fashion with good chemo- and regioselectivities.

  已开发出第一种对 1,1-二取代烯烃进行高度对映选择性的铑催化加氢甲酰化的方法。通过使用 P-手性膦配体 BenzP* 和 QuinoxP* 中的任一个，可以以高度对映选择性的方式制备具有 β-手性的线性醛，并具有良好的化学和区域选择性。