di-μ-acetato-bis(η4-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I) | 12097-36-8

• 英文名称: di-μ-acetato-bis(η4-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I)
• 英文别名: di[(μ-acetato)(η4-cycloocta-1,5-diene)rhodium(I)]；(acetato)(η4-cycloocta-1,5-diene)rhodium(I) dimer；bis(cycloocta-1,5-diene)(μ-diacetato)dirhodium；bis[(μ-acetate)(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I)]；{Rh(μ-OOCCH3)(COD)}2；[Rh(μ-OAc)(COD)]₂；[Rh(OAc)(cod)]2；[Rh(COD)OAc]₂
• CAS: 12097-36-8
• 化学式: C₂₀H₃₀O₄Rh₂
• 分子量: 540.267
• InChiKey: RVUTXANEZHZSJM-MIXQCLKLSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-acetato-bis(η4-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I) 、 三环己基膦 以 正己烷 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Esteruelas, Miguel A.; Lahuerta, Oscar; Modrego, Javier, Organometallics, 1993, vol. 12, # 2, p. 266 - 275

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 溶剂黄146 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 di-μ-acetato-bis(η4-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Preparation and reactions of new dioxygen complexes of rhodium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00525a060
• 作为试剂：
  描述：

  1-selenonaphthol 、 在 di-μ-acetato-bis(η4-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I) 、 C₆₄H₁₀₀O₄P₂Si₈ 、 magnesium triflimide 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化 1-炔基吲哚的不对称氢硒化反应用于乙烯基硒醚的天体选择性合成

  摘要：

  π-键的催化不对称氢官能化已被广泛研究，但提供阻转异构产物的炔烃的不对称氢官能化仍然严重不足。我们在此报告了使用硒酚对两类 1-炔基吲哚进行 [Rh(COD)OAc] 2 /Mg(NTf 2 ) 2催化的高度对转选择性氢化硒化，其中 Mg(II) 盐既活化了 Rh 催化剂，又提供了关键的 NTf 2阴离子对于催化活性和对映选择性至关重要，提供具有相对较低外消旋势垒的 C-N 轴向手性三取代烯烃 (Δ G ‡ ∼ 27 kcal/mol)。该催化体系具有活性高、反应条件温和、官能团耐受性好、区域选择性、( E )-和对映选择性高等特点。产物框架中的硒醚部分可以容易地官能化以得到合成有用的产物。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c03710

文献信息

• Construction of a visible light-driven hydrocarboxylation cycle of alkenes by the combined use of Rh(<scp>i</scp>) and photoredox catalysts
  作者：Kei Murata、Nobutsugu Numasawa、Katsuya Shimomaki、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1039/c7cc00678k

  日期：——

  A visible light-driven catalytic cycle for hydrocarboxylation of alkenes with CO₂ was established using a combination of a Rh(i) complex as a carboxylation catalyst and [Ru(bpy)₃]²⁺ (bpy = 2,2′-bipyridyl) as a photoredox catalyst.

  使用Rh(i)复合物作为羧化催化剂和[Ru(bpy)₃]²⁺ (bpy = 2,2′-联吡啶)作为光氧化还原催化剂，建立了一种可见光驱动的烯烃与CO₂的羧化催化循环。
• A β-Carbon elimination strategy for convenient in situ access to cyclopentadienyl metal complexes
  作者：G. Smits、B. Audic、M. D. Wodrich、C. Corminboeuf、N. Cramer

  DOI：10.1039/c7sc02986a

  日期：——

  requires the individual preparation, purification and storage of each ligand/metal combination. Alternative, ideally in situ, complexation protocols would be of high utility. We disclose a new approach to access Cp metal complexes. Common metal precursors rapidly react with cyclopentadienyl carbinols via β-carbon eliminations to directly give the Cp-metal complexes. An advantage of this is the direct and flexible

  量身定制的环戊二烯基（Cp）配体的电子和位阻性质是调节其金属配合物催化性质的有力手段。这需要每种配体/金属组合的单独制备，纯化和储存。替代地，理想地原位地，络合方案将是高度有用的。我们公开了一种访问Cp金属络合物的新方法。常见的金属前体通过β-碳消除与环戊二烯基甲醇迅速反应，直接得到Cp-金属配合物。这样的优点是可存储的预配体的直接和灵活的使用。不需要辅助碱，并且可以在反应容器中原位制备Cp络合物用于后续的催化转化。
• Rh(I)–Bisphosphine-Catalyzed Asymmetric, Intermolecular Hydroheteroarylation of α-Substituted Acrylate Derivatives
  作者：Claire M. Filloux、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja511445x

  日期：2015.1.14

  Asymmetric hydroheteroarylation of alkenes represents a convenient entry to elaborated heterocyclic motifs. While chiral acids are known to mediate asymmetric addition of electron-rich heteroarenes to Michael acceptors, very few methods exploit transition metals to catalyze alkylation of heterocycles with olefins via a C–H activation, migratory insertion sequence. Herein, we describe the development

  烯烃的不对称氢杂芳基化代表了复杂杂环基序的便捷进入。虽然已知手性酸可以介导富电子杂芳烃向 Michael 受体的不对称加成，但很少有方法利用过渡金属通过 C-H 活化、迁移插入序列催化杂环与烯烃的烷基化。在此，我们描述了α-取代丙烯酸酯与苯并恶唑的不对称分子间氢杂芳基化反应的发展。该反应以中等至优异的产率和良好至优异的对映选择性提供2-取代的苯并恶唑。值得注意的是，一系列机制研究似乎与涉及 Rh(I)-烯醇化物对映选择性质子化的途径相矛盾，尽管事实上在芳基硼酸与甲基丙烯酸酯衍生物的相关加成中几乎一致地调用了这种机制。相反，有证据表明，迁移插入或β-氢化物消除具有对映决定性，Rh(I)-烯醇化物异构化为Rh(I)-杂苄基物质可将所得的α-立构中心与差向异构化隔离开来。庞大的配体 CTH-(R)-Xylyl-P-Phos 对于反应性和对映选择性至关重要，因为它可能会阻止苯并恶唑底物或中间体与循
• Direct in situ synthesis of cationic N-heterocyclic carbene iridium and rhodium complexes from neat ionic liquid: Application in catalytic dehydrogenation of cyclooctadiene
  作者：Ulrich Hintermair、Thibaut Gutel、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton、Catherine C. Santini、Yves Chauvin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.017

  日期：2008.7

  to cationic N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of rhodium and iridium from neat dialkyl-imidazolium ionic liquids (ILs) has been found. The method uses complexes bearing basic anionic ligands, [M(COD)(PPh3)X], X = OEt, MeCO2, which react with the inactivated imidazolium cation in the absence of external bases yielding one M-NHC moiety and the free protonated base. This new one-pot synthesis leaving

  从纯二烷基咪唑鎓离子液体（ILs）中发现了铑和铱的阳离子N-杂环卡宾（NHC）络合物的直接合成途径。该方法使用带有碱性阴离子配体[M（COD）（PPh 3）X]，X = OEt，MeCO 2的络合物，它们在不存在外部碱的情况下与灭活的咪唑鎓阳离子反应，生成一个M-NHC部分和游离的质子化的基地。这种新的一锅法合成方法留下纯净的，具有催化活性的IL溶液，比这类NHC配合物的传统合成方法更快，更清洁，更高效。观察到的反应性还使人们了解了在普通的二烷基咪唑类ILs中进行的铑和铱催化的NHC结合反应。
• Rhodium(<scp>i</scp>)-catalyzed mono-selective C–H alkylation of benzenesulfonamides with terminal alkenes
  作者：Supriya Rej、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/c9cc05219d

  日期：——

  The Rh(I)-catalyzed ortho-alkylation of benzenesulfonamides with alkenes with the aid of an 8-aminoquinoline directing group is reported. The reaction is applicable to a variety of benzenesulfonamide derivatives and various alkenes. Curiously, unactivated 1-alkenes were more reactive than activated alkenes. Deuterium labeling experiments indicate that an unusual 1,2-H shift mechanism to generate a

  报道了借助于8-氨基喹啉引导基团的Rh（I）催化的苯磺酰胺与烯烃的邻烷基化。该反应适用于各种苯磺酰胺衍生物和各种烯烃。奇怪的是，未活化的1-烯烃比活化的烯烃更具反应性。氘标记实验表明，涉及一种不寻常的1,2-H移位机理，可生成卡宾铑中间体。