(-)-(1R,2S,3S,5R,6R,7S,10R)-5-methoxymethoxy-6,10-dimethyltricyclo<5.3.0.02,6>decan-3-yl p-toluenesulfonate | 162086-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1R,2S,3S,5R,6R,7S,10R)-5-methoxymethoxy-6,10-dimethyltricyclo<5.3.0.02,6>decan-3-yl p-toluenesulfonate
• 英文别名: (-)-(1R,2S,3S,5R,6R,7S,10R)-5-methoxymethoxy-6,10-dimethyltricyclo<5.3.0.0^2,6>decan-3-yl p-toluenesulfonate
• CAS: 162086-68-2
• 化学式: C₂₁H₃₀O₅S
• 分子量: 394.532
• InChiKey: FFDGEWLKIXDZAK-JNSQBTARSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2S,3S,5R,6R,7S,10R)-5-methoxymethoxy-6,10-dimethyltricyclo<5.3.0.02,6>decan-3-yl p-toluenesulfonate 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丙胺 、 红铝 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 61.92h， 生成 (-)-(1S,2R,3R,5R,6R,7S,8R)-3-methoxymethoxy-2,8-dimethyl-5-(6-methyl-3-phenylthiohept-1,5-dien-2-yl)tricyclo<5.3.0.0^2,6>decane
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of (+)-stoechospermol Via stereoselective intramolecular (2+2) photocycloaddition of the chiral butenolide

  摘要：

  Enantioselective total synthesis of (+)-stoechospermol 2, a representative of spatane diterpenes having a cis,anti,cis-tricyclo[5.3.0.0(2,6)]decane skeleton, was achieved by employing a stereo- and regioselective intramolecular (2+2) photocycloaddition of (S)-gamma-hydroxymethyl-gamma-butenolide-derived ester 10.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81204-7
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(1R,2S,3R,6R,7S,10R)-6,10-dimethyltricyclo<5.3.0.0^2,6>dec-4-en-3-ol 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 苯甲酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 150.0h， 生成 (-)-(1R,2S,3S,5R,6R,7S,10R)-5-methoxymethoxy-6,10-dimethyltricyclo<5.3.0.02,6>decan-3-yl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of (+)-stoechospermol Via stereoselective intramolecular (2+2) photocycloaddition of the chiral butenolide

  摘要：

  Enantioselective total synthesis of (+)-stoechospermol 2, a representative of spatane diterpenes having a cis,anti,cis-tricyclo[5.3.0.0(2,6)]decane skeleton, was achieved by employing a stereo- and regioselective intramolecular (2+2) photocycloaddition of (S)-gamma-hydroxymethyl-gamma-butenolide-derived ester 10.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81204-7

文献信息

• Asymmetric total synthesis of stoechospermol using intramolecular (2+2) photocycloaddition reaction
  作者：Masahide Tanaka、Kiyoshi Tomioka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98611-8

  日期：1985.1

  photocycloaddition reaction of the diastereomeric ester 11, the readily available butenolide 9 was transformed into the optically active dilactone 12a and 12b. Subsequent construction of tricyclic carbon ring system and introduction of substituents in a right stereochemistry gave rise to optically pure stoechospermol 1.

  stoechospermol的第一不对称全合成，具有代表性的二萜spatane ，，三环[5.3.0.0 2,6 ]癸烷环体系，达到了。使用非对映体酯11的分子内不对称（2 + 2）光环加成反应，将容易获得的丁烯内酯9转化为旋光性双内酯12a和12b。随后的三环碳环系统的建设和正确的立体化学引入取代基产生了光学纯的stoechospermol 1。