IrH3{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene} | 1429191-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: IrH3{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}
• 英文别名: IrH₃{κ³-P,O,P-[9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene]}；IrH₃{κ³-P,O,P-[xant(PⁱPr₂)₂]}；IrH₃{κ³-P,O,P-[xant(PiPr₂)₂]}；IrH₃{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}
• CAS: 1429191-30-9
• 化学式: C₂₇H₄₃IrOP₂
• 分子量: 637.805
• InChiKey: KGNDMPNVFYQQQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 IrH3{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene} 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以49%的产率得到IrH₂[SiMe(OSiMe₃)₂]{κ³-P,O,P-[9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene]}
  参考文献：
  名称：

  Si-H 和 C-H 键活化反应的动力学分析和测序：由铱-聚氢化物催化的芳烃直接甲硅烷基化

  摘要：

  饱和三氢化物 IrH3{κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (1; xant(PiPr2)2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）呫吨）配位 Si-三乙基硅烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和三苯基硅烷的 H 键生成 σ-配合物 IrH3(η2-H-SiR3){κ2-cis-P,P-[xant(PiPr2 )2]}，其演变为二氢化物-甲硅烷基衍生物 IrH2(SiR3){κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (SiR3 = SiEt3 (2), SiMe(OSiMe3)2 (3) , SiPh3 (4)) 通过配位键的氧化加成和随后的 H2 还原消除。配合物 2-4 激活对称和不对称取代芳烃的 CH 键以形成甲硅烷基化芳烃并再生 1。该反应序列定义了芳烃催化直接 CH 甲硅烷基化的循环。化学计量同位素实验和转化动力学分析表明，CH 键断裂是催

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07578
• 作为产物：
  描述：

  IrH₂(Bpin){κ³-P,O,P-[xant(PiPr₂)₂]} 、 1,3-二氯苯 以 氘代苯 为溶剂， 生成 IrH3{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene}
  参考文献：
  名称：

  饱和氢化物-硼烷基-铱-POP配合物催化的芳烃直接CH硼化反应：元素步骤的动力学分析。

  摘要：

  饱和三氢化IRH 3 {κ 3 -P，O，P- [xant（P我镨2）2 ]}（1 ; xant（P我镨2）2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二二异丙基）呫吨）激活频哪醇（HBpin）的两个分子的B-H键到形成H 2，氢化物氧硼衍生物IRH 2（BPIN）{κ 3 -P，O，P- [xant（P我镨2）2 ]}（2）和IRH（BPIN）2 {κ 3 -P，O，P- [xant（P我镨2）2]}（3）顺序排列。配合物3激活两个苯分子的CH键形成PhBpin，并以顺序方式再生2和1。因此，复合物1，2，和3限定两个周期用于与HBpin芳烃，其具有二氢化的催化直接C-H硼化2作为共同中间体。芳烃的CH键活化是两个循环的决定速率的步骤，因为CH氧化加成3的速度快于2。对1和2的反应进行动力学研究的结果HBpin的化合物支持氢化物配体在BH键激活中的协同功能。加入硼烷的氢化物的硼原子的促进B-H键的通过的κ形成协调1

  DOI：

  10.1002/chem.202001838
• 作为试剂：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 氯苯 在 IrH3{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene} 作用下， 以 环己烯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(m-chlorophenyl)trisiloxane 、 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(p-chlorophenyl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  Si-H 和 C-H 键活化反应的动力学分析和测序：由铱-聚氢化物催化的芳烃直接甲硅烷基化

  摘要：

  饱和三氢化物 IrH3{κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (1; xant(PiPr2)2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）呫吨）配位 Si-三乙基硅烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和三苯基硅烷的 H 键生成 σ-配合物 IrH3(η2-H-SiR3){κ2-cis-P,P-[xant(PiPr2 )2]}，其演变为二氢化物-甲硅烷基衍生物 IrH2(SiR3){κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (SiR3 = SiEt3 (2), SiMe(OSiMe3)2 (3) , SiPh3 (4)) 通过配位键的氧化加成和随后的 H2 还原消除。配合物 2-4 激活对称和不对称取代芳烃的 CH 键以形成甲硅烷基化芳烃并再生 1。该反应序列定义了芳烃催化直接 CH 甲硅烷基化的循环。化学计量同位素实验和转化动力学分析表明，CH 键断裂是催

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07578

文献信息

• Xantphos-Type Complexes of Group 9: Rhodium versus Iridium
  作者：Miguel A. Esteruelas、Montserrat Oliván、Andrea Vélez

  DOI：10.1021/ic4002658

  日期：2013.5.6

  IrH3xant(PiPr2)2} (5), respectively. In n-octane at 60 °C, complex 2 is stable. However, compound 3 activates the alkane to give the cis-dihydride IrH2Clxant(PiPr2)2} (6) and a mixture of 3- and 4-octene. Complex 6 can be also obtained by the reaction of 3 with H2. Under the same conditions, 2 affords the rhodium analogue RhH2Clxant(PiPr2)2} (7). Compounds 2–4 react with triflic acid (HOTf) to give RhHCl(OTf)xant(PiPr2)2}

  用9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）氧杂蒽[xant（P i Pr 2）2 ]引线处理二聚体[Rh（μ-Cl）（C 8 H 14）2 ] 2（1a）到d 8方平面复合体RhCl xant（P i Pr 2）2 }（2），而铱对应物[Ir（μ-Cl）（C 8 H 14）2 ] 2（1b）的反应给出d 6八面体化合物I rHCl xant（P i Pr 2）[我PrPCH（ME）C ħ 2 ]}（3）作为分子内C-H键活化的膦的异丙基取代基之一的结果。在2-丙醇的0.5 N KOH溶液中搅拌2和3会形成氢化物RhH xant（P i Pr 2）2 }（4）和IrH 3 xant（P i Pr 2）2 }（5） ， 分别。在60°C的正辛烷中，配合物2是稳定的。但是，化合物3会活化烷烃，从而产生顺式-二氢化物IrH 2 Cl xant（P i Pr 2）2 }（6）和3-和4-辛烯的混合物。配合物6也可以通过3与H
• Iridium-Promoted B–B Bond Activation: Preparation and X-ray Diffraction Analysis of a <i>mer</i>-Tris(boryl) Complex
  作者：Miguel A. Esteruelas、Israel Fernández、Antonio Martínez、Montserrat Oliván、Enrique Oñate、Andrea Vélez

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00339

  日期：2019.4.15

  The tris(boryl) complex Ir(Bcat)3κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} [Bcat = catecholboryl; xant(PiPr2)2 = 9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene] has been prepared and characterized by X-ray diffraction analysis. The boryl ligands are disposed in a mer arrangement. The Ir–B bonds situated mutually trans are ∼0.1 Å longer than that disposed cis to the other two. An energy decomposition analysis method

  的三（氧硼）络合物的Ir（BCAT）3 κ 3 -P，O，P- [xant（P我镨2）2 ]} [BCAT = catecholboryl; 制备了xant（P i Pr 2）2＝ 9，9-二甲基-4，5-双（二异丙基膦基）x吨]，并通过X射线衍射分析对其进行了表征。硼基配体以mer排列布置。相互反式排列的Ir-B键比另两个顺式排列的键长约0.1Å 。结合自然轨道的化学价的能量分解分析方法表明，从金属到p z的π返给能级 硼原子的原子轨道在较长的键中相对于较短的键减少约43％，而σ键相互作用的水平仅减少约8％。