Directional Supramolecular Polymerization in a Dynamic Microsolution: A Linearly Moving Polymer’s End Striking Monomers
作者:Shota Matoba、Chisako Kanzaki、Kae Yamashita、Takahiro Kusukawa、Gaku Fukuhara、Tetsuo Okada、Tetsuya Narushima、Hiromi Okamoto、Munenori Numata
DOI:10.1021/jacs.1c02644
日期:2021.6.16
the oriented polymer, polymer growth at that single end became predominant relative to the nucleation of freely diffusing monomers. When applying this strategy to a two-monomer system, the second (less active) monomer reacted selectively at the forward-facing terminus of the first polymer, leading to the creation of a diblock copolymer through formation of a molecular heterojunction. This strategy—friction-induced
尽管定向链反应在自然界的自组装过程和共价聚合中很常见,但在人工一维自组装系统中进行此类过程一直具有挑战性。在本文中,我们描述了一种系统,采用苝双酰亚胺 (PBI) 衍生物作为单体,在其生长过程中选择性地激活超分子聚合物的一端,从而实现定向超分子聚合。在将仅含有单一 PBI 单体的溶液引入微流通道后,自发诱导成核。聚集效率对流速的依赖性表明剪切力促进了单体之间的碰撞以克服成核所需的活化能。下一个,就地荧光光谱和线性二色性表明,只有当它们在剪切应力的影响下取向时,聚合物的生长才会加速。在定向聚合物的线性运动中,相对于自由扩散单体的成核,该单端的聚合物生长变得占主导地位。当将此策略应用于双单体系统时,第二个(活性较低的)单体在第一个聚合物的前向末端选择性地反应,导致通过形成分子异质结产生二嵌段共聚物。这种策略 - 聚合物单端的摩擦诱导活化 - 应该更普遍地适用于各种功能分子的定向超分子嵌段共聚,