3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylbutan-2-one | 1608460-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylbutan-2-one
• 英文别名: 3-Hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylbutan-2-one
• CAS: 1608460-62-3
• 化学式: C₁₇H₁₈O₃
• 分子量: 270.328
• InChiKey: IMKJAZCGKDTZQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙腈 、 苯乙酮 在 bis-cyclopentadienyltitanium(IV) diiodide 、 三乙胺盐酸盐 、 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-diaza-2,5-cyclohexadiene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以56%的产率得到3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钛催化的无金属末端还原剂的还原化学反应。

  摘要：

  据报道，一种新的钛催化的还原化学反应的方法克服了对化学计量的金属还原剂的传统要求。用N，N′-二甲硅烷基化的四甲基二氢吡嗪作为有效的有机还原剂，可以良好的收率和立体选择性实现还原性羰基-腈，烯酮-丙烯腈和频哪醇的偶联反应。[Cp2TiI2]是优于[Cp2TiCl2]的催化剂，这可以通过更快地产生活性催化剂[Cp2TiI]来合理化。提出了一种与实验结果相符的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201500102

文献信息

• Mechanism of the Ti^III-Catalyzed Acyloin-Type Umpolung: A Catalyst-Controlled Radical Reaction
  作者：Jan Streuff、Markus Feurer、Georg Frey、Alberto Steffani、Sylwia Kacprzak、Jens Weweler、Leonardus H. Leijendekker、Daniel Kratzert、Dietmar A. Plattner

  DOI：10.1021/jacs.5b09223

  日期：2015.11.18

  titanium(III) species. The resting state is identified as a cationic titanocene-nitrile complex and the beneficial effect of added Et3N·HCl on yield and enantioselectivity is elucidated: chloride coordination initiates the radical coupling. The results are fundamental for the understanding of titanium(III)-catalysis and of relevance for other metal-catalyzed radical reactions. Our conclusions might apply

  钛 (III) 催化的酮和腈之间的交叉偶联提供了 α-羟基酮的有效立体选择性合成。介绍了对该反应的详细机理研究，其中涉及多种方法的组合，如 EPR、ESI-MS、X 射线、原位红外动力学和 DFT 计算。我们的研究结果表明，CC 键的形成是周转限制性的，并且由涉及两种钛 (III) 物种的催化剂控制的自由基组合发生。静止状态被确定为阳离子二茂钛-腈复合物，并阐明了添加 Et3N·HCl 对产率和对映选择性的有益影响：氯配位引发自由基偶联。这些结果对于理解钛 (III) 催化和其他金属催化自由基反应具有重要意义。
• The cross-selective titanium(<scp>iii</scp>)-catalysed acyloin reaction
  作者：Markus Feurer、Georg Frey、Hieu-Trinh Luu、Daniel Kratzert、Jan Streuff

  DOI：10.1039/c3cc46894a

  日期：——

  nitriles is described, which gives direct access to alpha-hydroxylated and alpha-aminated ketones. This coupling reaction is cross-selective and a catalytic version of the classical acyloin condensation. A reaction mechanism that is supported by first DFT calculations is discussed.

  描述了钛（III）催化的酮或亚胺与腈的分子间还原偶联，可直接获得α-羟基化和α-胺化的酮。该偶联反应是交叉选择性的，并且是经典酰基酰缩合的催化形式。讨论了第一个DFT计算支持的反应机理。