methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside | 138811-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-glucopyranoside
• CAS: 138811-32-2
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: KOUFUTRDALSUPO-XGFOFXRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 溶剂黄146 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-β-D-glucoside
  参考文献：
  名称：

  受保护的α-d-Gal-（1→2）-d-Glc片段的立体选择性合成研究

  摘要：

  开发了一种新型的1,2-顺式立体选择性合成保护的α-D-Gal-（1→2）-D-Glc片段。2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-α-D -吡喃葡萄糖苷（13），甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷（15），甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3-O-苯甲酰基-4 ，6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷（17）和甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）- 3,4,6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷（19）可通过偶联新的供体异丙基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-获得1-硫代-β

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.03.012
• 作为产物：
  描述：

  甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三乙酯 作用下， 生成 methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  受保护的α-d-Gal-（1→2）-d-Glc片段的立体选择性合成研究

  摘要：

  开发了一种新型的1,2-顺式立体选择性合成保护的α-D-Gal-（1→2）-D-Glc片段。2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-α-D -吡喃葡萄糖苷（13），甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷（15），甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3-O-苯甲酰基-4 ，6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷（17）和甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）- 3,4,6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷（19）可通过偶联新的供体异丙基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-获得1-硫代-β

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.03.012

文献信息

• Selective mono-acylation of 1,2- and 1,3-diols using (α,α-difluoroalkyl)amines
  作者：Natsumi Wakita、Shoji Hara

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.029

  日期：2010.10

  3-diols, selective mono-benzoylation occurs to afford mono-esters of the diols in good yield. The reaction is completed under mild conditions in a short reaction time. Further, prim-, sec-, and tert-diols and catechol can be converted to the corresponding mono-benzoates. DFBA is used for the protection of the hydroxy group in sugars. The selective mono-nicotinylation, formylation and pivaloylation of diols

  在N，N-二乙基-α，α-二氟苄胺（DFBA）与1,2-或1,3-二醇的反应中，发生选择性的单苯甲酰化以良好的产率提供二醇的单酯。反应在温和的条件下在短时间内完成。此外，整洁- ，仲- ，和叔-diols和儿茶酚可以转化为相应的单苯甲酸酯。DFBA用于保护糖中的羟基。还通过使用相应的二氟烷基胺来进行二醇的选择性单-烟酰胺基化，甲酰化和聚乙烯醇缩合。
• Control of the ambident reactivity of the nitrite ion
  作者：Hai Dong、Martin Rahm、Niranjan Thota、Lingquan Deng、Tore Brinck、Olof Ramström

  DOI：10.1039/c2ob26980e

  日期：——

  triflate inversion, whereas with neighbouring benzyl ether groups or axial ester groups, mixtures are generally produced. In the present study, the origin of this difference was addressed. The ambident reactivity of the nitrite ion has been found to be the cause of the complex product formation observed, which can be controlled by a neighbouring equatorial ester group. Both N-attack and O-attack occur

  在以前的研究中，据报道，相邻的赤道酯基对于亚硝酸盐介导的三氟甲磺酸盐转化的良好收率是必不可少的，而对于相邻的苄基醚基或轴向酯基，通常会产生混合物。在本研究中，解决了这种差异的根源。已发现亚硝酸根离子的环境反应性是观察到形成复杂产物的原因，其可以由相邻的赤道酯基团控制。N-攻击和O-攻击都在不存在酯基的情况下发生，而O-攻击在存在酯基的情况下是有利的。除了空间效应外，还基于邻近酯基团与传入亲核试剂之间的次要相互作用，提出了一种邻近基团辅助机制。为了描述这种影响，进行了高级量子力学计算。理论结果与实验非常吻合，并暗示了对邻近的赤道酯基的催化作用。
• Chiral Copper(II) Complex-Catalyzed Reactions of Partially Protected Carbohydrates
  作者：C. Liana Allen、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/ol4033072

  日期：2013.12.20

  functionalization of partially protected saccharide molecules is a highly important yet under-developed area of carbohydrate chemistry. Such reactions allow for the reduction of protecting group manipulation steps required in syntheses involving sugars. Herein, an approach to these processes using enantiopure copper–bis(oxazoline) catalysts to control couplings of electrophiles to various partially protected sugars

  部分受保护的糖分子的催化剂控制的区域选择性功能化是碳水化合物化学中非常重要但尚未开发的领域。这样的反应允许减少涉及糖的合成中所需的保护基操纵步骤。本文报道了使用对映体纯铜-双（恶唑啉）催化剂控制亲电试剂与各种部分保护的糖的偶联的方法。在许多情况下，观察到不同的区域选择性是所用催化剂的对映异构体的函数。
• Enhanced Basicity of Ag₂O by Coordination to Soft Anions
  作者：Bo Ren、Meiyan Wang、Jingyao Liu、Jiantao Ge、Hai Dong

  DOI：10.1002/cctc.201403035

  日期：2015.3

  In Ag2O‐mediated benzylation, the addition of a catalytic amount of KI can greatly improve reactivity. This is usually attributed to the formation of a more reactive iodo‐substituted electrophile. However, our studies show this to be due to the enhanced basicity of Ag2O through coordination of soft iodide anions to the silver atom, and show KI to be an initiator. A catalytic amount of Ag2O and NaBr

  在Ag 2 O介导的苄基化反应中，添加催化量的KI可以大大提高反应性。这通常归因于反应性更强的碘取代亲电试剂的形成。然而，我们的研究表明，这是由于软碘化物阴离子与银原子的配位，使Ag 2 O的碱性增强了，并表明KI是引发剂。催化量的Ag 2 O和NaBr可以催化酯交换反应，表明溴化物提高了Ag 2 O的碱性。我们认为，这是金属氧化物和软阴离子的一般效应，适用于更广泛的有机反应体系。
• Stereospecific Ester Activation in Nitrite-Mediated Carbohydrate Epimerization
  作者：Hai Dong、Zhichao Pei、Olof Ramström

  DOI：10.1021/jo052662i

  日期：2006.4.1

  essential for the reactivity of the nitrite-mediated triflate inversion. Furthermore, a good inversion yield also depended on the relative configuration of the neighboring ester group to the triflate. Only with the ester group in the equatorial position, whatever the configuration of the triflate, did the reaction proceed smoothly, whereas a neighboring axial ester group proved largely inefficient. The

  亚硝酸盐介导的碳水化合物三氟甲磺酸酯取代的Lattrell-Dax方法是一种有效的方法，可生成逆构型的结构。在本研究中，已经研究了通过三氟甲磺酸酯/亚硝酸盐处理将葡萄糖和吡喃半乳糖苷衍生物差向异构化为相应的异吡喃和吡喃吡喃糖结构。已经发现，相邻的酯基对于亚硝酸盐介导的三氟甲磺酸盐转化的反应性是必不可少的。此外，良好的转化产率还取决于相邻酯基与三氟甲磺酸酯的相对构型。无论三氟甲磺酸酯的构型如何，只有在酯基处于赤道位置时，反应才能顺利进行，而相邻的轴向酯基却被证明效率低下。