cis-α,β-Diphenyl-butyrolacton | 133908-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-α,β-Diphenyl-butyrolacton
• CAS: 133908-45-9
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: RKJKONBMEICKLM-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-α,β-Diphenyl-butyrolacton 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以65%的产率得到3,4-diphenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  硫属元素键相互作用支持的吡啶鎓（II）桨轮催化剂的构象控制。

  摘要：

  已经开发出具有轴向手性双萘并噻吩δ-氨基酸衍生物的D 2-对称的二（II）羧酸羧酸盐催化剂。通过每个配体中硫和氧原子之间的硫族元素相互作用来支持构象控制，从而在催化活性Rh（II）中心周围提供定义明确且均匀的不对称环境。这些结构特性使此类配合物成为不对称催化剂，可将立体选择性分子内C–H插入α-芳基-α-重氮乙酸酯中，从而产生多种顺式-α，β-二芳基γ-内酯，以及通过差向异构化形成相应的反式异构体，具有高非对映选择性和对映选择性。天然γ-内酯，肉桂莫莫肽，cinncassin A的短总合成使用该构象控制的催化剂也完成了图7所示的步骤，并且肉桂莫内酯也得以完成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03689
• 作为产物：
  描述：

  phenethyl 2-diazo-2-phenylacetate 在 C₁₀₈H₅₂F₁₂N₄O₁₂Rh₂S₈ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以66%的产率得到cis-α,β-Diphenyl-butyrolacton
  参考文献：
  名称：

  硫属元素键相互作用支持的吡啶鎓（II）桨轮催化剂的构象控制。

  摘要：

  已经开发出具有轴向手性双萘并噻吩δ-氨基酸衍生物的D 2-对称的二（II）羧酸羧酸盐催化剂。通过每个配体中硫和氧原子之间的硫族元素相互作用来支持构象控制，从而在催化活性Rh（II）中心周围提供定义明确且均匀的不对称环境。这些结构特性使此类配合物成为不对称催化剂，可将立体选择性分子内C–H插入α-芳基-α-重氮乙酸酯中，从而产生多种顺式-α，β-二芳基γ-内酯，以及通过差向异构化形成相应的反式异构体，具有高非对映选择性和对映选择性。天然γ-内酯，肉桂莫莫肽，cinncassin A的短总合成使用该构象控制的催化剂也完成了图7所示的步骤，并且肉桂莫内酯也得以完成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c03689

文献信息

• Asymmetric Synthesis of γ-Lactones through Koga Amine-Controlled Addition of Enediolates to α,β-Unsaturated Sulfoxonium Salts
  作者：Nicholas J. Peraino、Sven H. Kaster、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02622

  日期：2017.1.6

  A chiral Koga amine-controlled asymmetric synthesis of cis-γ-lactones through a formal [3 + 2] cycloaddition of enediolates with α,β-unsaturated sulfoxonium salts is described. The desired structural motif was formed in moderate to good yields (50–71% for 13 examples), with good to very good diastereoselectivity (dr 5:1 to 10:1 for 20 examples), favoring the cis-isomer, and good to excellent enantioselectivity

  描述了一种手性Koga胺控制的不对称合成顺式-γ-内酯的方法，该方法通过将烯醇酸酯与α，β-不饱和的亚砜鎓盐进行正式的[3 + 2]环加成反应。所需的结构基序以中等至良好的产率形成（13个实例为50-71％），非对映选择性很好（非常好）（20个实例为5：1至10：1），有利于顺式异构体，且对优异的对映选择性（13例ee为70–91％ee）。