adamantylideneacetaldehyde | 79671-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: adamantylideneacetaldehyde
• 英文别名: tricyclo<3.3.1.1^3,7>decylideneacetaldehyde；tricyclo[3.3.1.1^3,7]decylideneacetaldehyde；2-(adamantan-2-ylidene)acetaldehyde；2-(adamant-2-ylidene)acetaldehyde；2-Adamantylideneacetaldehyde
• CAS: 79671-84-4
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: GVZTZXBMNLFWKT-VIJZIMQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantylideneacetaldehyde 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 2-Prop-2-ynylidene-adamantane
  参考文献：
  名称：

  烯基硼酸酯的不对称氧化内酯化

  摘要：

  我们在此提出了用于合成γ-内酯的烯基硼酸酯的第一次氧化，包括螺环和稠合丁内酯以及在天然产物和生物活性分子中普遍存在的丁烯内酯。这种氧化的不对称形式也在手性酮和 Oxone 的存在下实现。该过程依次涉及 C(sp)-B 键的氧化、C-C 双键的环氧化和内酯化。

  DOI：

  10.1002/anie.202209004
• 作为产物：
  描述：

  (adamantan-2-yliden)acetic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 adamantylideneacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烯基硼酸酯的不对称氧化内酯化

  摘要：

  我们在此提出了用于合成γ-内酯的烯基硼酸酯的第一次氧化，包括螺环和稠合丁内酯以及在天然产物和生物活性分子中普遍存在的丁烯内酯。这种氧化的不对称形式也在手性酮和 Oxone 的存在下实现。该过程依次涉及 C(sp)-B 键的氧化、C-C 双键的环氧化和内酯化。

  DOI：

  10.1002/anie.202209004

文献信息

• Microwave-assisted InCl3-catalyzed Meyer–Schuster rearrangement of propargylic aryl carbinols in aqueous media: a green approach to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Victorio Cadierno、Javier Francos、José Gimeno

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.040

  日期：2009.8

  A novel, efficient, simple and environmentally benign protocol for the Meyer–Schuster isomerization of propargylic aryl carbinols into α,β-unsaturated carbonyl compounds has been developed using catalytic amounts of InCl3, pure water as the solvent, and microwave irradiation as the heating source.

  利用催化量的InCl 3，纯水作为溶剂，微波辐射作为加热剂，开发了一种新颖，高效，简单且环境友好的方案，用于将炔丙基芳基甲醇的迈尔-舒斯特异构化为α，β-不饱和羰基化合物来源。
• Copper-Catalyzed Imidovinylation of Alkynes via 1,3-Vinyl Migration
  作者：Jiaqiong Sun、Guangfan Zheng、Qiao Zhang、Yimin Wang、Shengbiao Yang、Qian Zhang、Yan Li、Qian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01599

  日期：2017.7.21

  The first copper-catalyzed imidovinylation of alkynes has been developed, which grants facile access to various (E)-2-imido-2,4-dienals with high stereoselectivity under mild conditions. This transformation also represents the first 1,3-carbon migration of propargylic alcohols and their derivatives.

  已开发出炔烃的第一个铜催化的亚氨基乙烯基化，它允许在温和条件下以高立体选择性容易地获得各种（E）-2-亚氨基-2,4-二烯。这种转变也代表了炔丙醇及其衍生物的第一个1,3碳迁移。
• Phenylboronic Acid Mediated Triple Condensation Reactions of Phloroglucinol and Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Jeremy D. Pettigrew、Jay A. Cadieux、Simon S. S. So、Peter D. Wilson

  DOI：10.1021/ol047578o

  日期：2005.2.1

  [reaction: see text] A remarkable phenylboronic acid mediated triple condensation reaction of phloroglucinol (1,3,5-trihydroxybenzene) with a series of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds is reported. This experimentally simple reaction afforded novel C3-symmetric 2H-chromene derivatives. These derivatives represent structural analogues of the natural product xyloketal A, which has been reported

  [反应：见正文]据报道，苯硼酸介导的间苯三酚（1,3,5-三羟基苯）与一系列α，β-不饱和羰基化合物发生了三重缩合反应。这个实验上简单的反应提供了新颖的C3对称2H-色烯衍生物。这些衍生物代表天然产物木酮缩醛A的结构类似物，据报道，该产物是乙酰胆碱酯酶的有效抑制剂。
• anti-Selective aminofluorination of alkenes with amidines mediated by hypervalent iodine(<scp>iii</scp>) reagents
  作者：Hui Chen、Atsushi Kaga、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1039/c5ob01854d

  日期：——

  anti-Aminofluorination of alkenes with amidines was enabled by hypervalent iodine(iii) reagents, affording 4-fluoroalkyl-2-imidazolines. Further reductive ring-opening of the 2-imidazoline moiety could deliver highly functionalized 3-fluoropropane-1,2-diamine derivatives.

  烯烃与胺基甲烷胺反氟化作用，由高价碘（III）试剂实现，形成4-氟烷基-2-咪唑啉。进一步还原开环2-咪唑啉基团可制备高度官能化的3-氟丙烷-1,2-二胺衍生物。
• A Highly Diastereoselective Dioxetane Formation by the Hydroxy-Directed [2+2] Cycloaddition of Singlet Oxygen to a Chiral Allylic Alcohol
  作者：Waldemar Adam、Chantu R. Saha-Möller、Simon B. Schambony

  DOI：10.1021/ja9835077

  日期：1999.3.1

  with singlet oxygen in CDCl3 to yield the dioxetane threo-2a, accompanied by the dioxolane 4, which is formed as a subsequent product of an initial ene reaction. In the more polar CD3OD/CCl4 solvent mixture, the diastereoselectivity drops to 89:11, but the ene mode (dioxolane 4) is completely suppressed. In contrast, the photooxygenation of the acetate 1b in CDCl3 and in CD3OD yielded only ene product

  金刚烷基取代的烯丙醇 1a 与 CDCl3 中的单线态氧发生非对映选择性反应，生成二氧杂环丁烷 threo-2a，同时生成二氧戊环 4，后者作为初始烯反应的后续产物形成。在极性更大的 CD3OD/CCl4 溶剂混合物中，非对映选择性下降到 89:11，但烯模式（二氧戊环 4）被完全抑制。相比之下，醋酸盐 1b 在 CDCl3 和 CD3OD 中的光氧化仅产生烯产物 3b。观察到的苏式选择性羟基方向性是根据单线态氧和羟基之间的激基复合物中的氢键来解释的，后者通过 1,3-烯丙基应变在基底中适当地构象排列。