(20S)-20-methyl-5,16-pregnadien-1α,3β,21-triol 1,3-diacetate | 81481-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (20S)-20-methyl-5,16-pregnadien-1α,3β,21-triol 1,3-diacetate
• 英文别名: 23,24-dinor-5,16-choladiene-1α,3β,22-triol 1,3-diacetate；(20S)-20-methylpregna-5,16-diene-1α,3β,21-triol 1,3-diacetate；(20S)-20-methylpregna-5,16-diene-1alpha,3beta,21-triol 1,3-diacetate；[(1S,3R,8S,9S,10R,13S,14S)-1-acetyloxy-17-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 81481-22-3
• 化学式: C₂₆H₃₈O₅
• 分子量: 430.585
• InChiKey: AWMOJHHVFJXAJQ-VBSWXKPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (20S)-20-methyl-5,16-pregnadien-1α,3β,21-triol 1,3-diacetate 在 platinum on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 amberlyst-15 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二甲基氯化铝 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 142.57h， 生成 1,25-二羟基-23-氮杂维他命 D3
  参考文献：
  名称：

  维生素D类似物的合成研究。九。1 alpha，25-dihydroxy-23-oxa-，thia-和azavitamin D3的合成和诱导分化的活性。

  摘要：

  三种维生素D3类似物分别为1种α，25-二羟基-23-草胺维生素D3（3），1种α，25-二羟基-23-硫胺素D3（4）和1种α，25-二羟基-23-氮杂维生素D3（5）。合成的。在人类髓样白血病细胞体外诱导分化为巨噬细胞的活性中，23-氮杂类似物（5）表现出最小的活性，而23-氧杂类似物（3）和23-硫杂类似物之间没有观察到显着差异。 （4），其活性低于1α，25-二羟基维生素D3（1）。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.3221
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1α,3β-pregna-5,17(20)-diene-1,3-diol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (20S)-20-methyl-5,16-pregnadien-1α,3β,21-triol 1,3-diacetate
  参考文献：
  名称：

  Facile stereoselective synthesis of (23S,25R)-1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3 26,23-lactone, a major metabolite of 1.alpha.,25-dihydroxyvitamin D3

  摘要：

  (23S,25R)-1-α,25-二羟基维生素D3 26,23-内酯（1a）是1-α,25-二羟基维生素D3的主要代谢物之一，它通过从1-α-羟基脱氢表雄酮（3）高效且有选择性地合成而得。首先，17-氧类固醇3通过以具有立体选择性的烯反应（ene reaction）为关键步骤，被转化为C(22)类固醇醛9，该反应保留了C(17)和C(20)位的天然立体化学。随后，9与具有正确立体化学以形成内酯（1a）的非对映异构C5硫酮4相结合。硫酮4可从商品化的(R)-柠檬苹果酸（R)-citramalic acid）中方便地制备。在具有γ-蜂碱（γ-collidine）的动态控制条件下，通过碘化内酯法，将Δ(22)-26-羧酸（16b）转化为侧链内酯，该内酯在C(23)位具有天然立体化学，且立体选择性高达84%。对类固醇Δ(22)-25-羟基-26-羧酸（16b、24和25）的碘化内酯化反应进行了详细研究，并提出了一种机制，其中C(25)位的构型和加入的吡啶碱起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/jo00027a010

文献信息

• Process and intermediates for the synthesis of vitamin D.sub.3
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04310467A1

  公开（公告）日：1982-01-12

  The present disclosure is directed to a process and intermediates for the synthesis of Vitamin D.sub.3 metabolites such as 1,25-dihydroxycholecalciferol, 25-hydroxycholecalciferol and 24R,25-dihydroxycholecalciferol from 17-keto steroids via intermediates having the natural steroid configuration at the 20-position. These novel intermediates are prepared from 17-keto steroids by reaction with ethyltriphenylphosphonium halides followed by reaction with formaldehyde to form comounds having the natural steroid configuration at the 20-position and which are suitable substrates for the preparation of the aforementioned Vitamin D.sub.3 metabolites.

  本公开涉及一种从17-酮类固醇经过具有20-位点天然类固醇结构的中间体合成维生素D.sub.3代谢物，如1,25-二羟基胆钙化醇、25-羟基胆钙化醇和24R,25-二羟基胆钙化醇的过程和中间体。这些新颖的中间体通过与乙基三苯基磷卤化物反应，然后与甲醛反应，形成具有20-位点天然类固醇结构的化合物，适用于制备上述维生素D.sub.3代谢物。
• Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten in der Synthese von Vitamin D3-Metaboliten und neue Zwischenprodukte
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0050325A2

  公开（公告）日：1982-04-28

  Verbindungen der Formel worin W eine Gruppierung der Formeln R' Wasserstoff, Hydroxy oder Acyloxy, R2 und R3 Hydroxy oder Acyloxy, wobei, wenn R2 Acyloxy ist, R' und R3 von Hydroxy verschieden sind, werden in mehrstufigem Verfahren aus Verbindungen der Formel 11 worin R" Wasserstoff oder Hydroxy ist, hergestellt. Die Verbindungen der Formel I können als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Vitamin D3-Metaboliten Verwendung finden.

  由式 11 的化合物（其中 R "为氢或羟基）通过多级工艺制备式 I 的化合物，其中 W 为式中的一个分组 R'为氢、羟基或酰氧基，R2 和 R3 为羟基或酰氧基，其中当 R2 为酰氧基时，R'和 R3 与羟基不同。 式 I 的化合物可用作制备维生素 D3 代谢物的中间体。
• US4310467A
  申请人：——

  公开号：US4310467A

  公开（公告）日：1982-01-12