(R)-1,3-diphenylallene | 3780-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-1,3-diphenylallene
• 英文别名: (S)-1,3-diphenylpropa-1,2-diene
• CAS: 3780-00-5；49768-13-0；70051-42-2；19753-98-1
• 化学式: C₁₅H₁₂
• 分子量: 192.26
• InChiKey: ZSSBYOXGEIGBLA-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,3-diphenylallene 在 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(3-phenyl-1,2-propadienyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  阳离子金（I）膦配合物催化芳基丙二烯外消旋的动力学及机理

  摘要：

  研究了金膦配合物催化的芳香族1,3-二取代的烯类外消旋体的动力学。金催化的Allene外消旋化速率显示出对Allene的一级依赖性，而金属催化的Allene外消旋化的浓度和动力学分析（作为Allene和膦的电子给体能力的函数）建立了膦原子和外消旋的限速过渡态中末端烯基碳原子上电子密度的消耗。这些和其它观察结果与用于涉及快速和可逆间和分子内的丙二烯丙二烯交换消旋的机制一致，随后的手性金η周转限制性，单分子转化2-allene复杂到非手性η 1 -烯丙基阳离子通过中间弯曲和扭曲的η 1 -allene过渡状态。关于正确的配体选择，这些研究表明，贫电子的膦配体和极性溶剂均可促进外消旋作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201402729
• 作为产物：
  描述：

  [(2R)-1-[(1R)-1,3-diphenylprop-2-ynyl]pyrrolidin-2-yl]methanol 在 dichloro(2-benzylpyridine)gold(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(R)-1,3-diphenylallene
  参考文献：
  名称：

  环金属化的金（III）配合物可作为有效的催化剂，用于合成炔丙基胺，手性异戊烯和异恶唑

  摘要：

  合成了一系列环金属化的金（III）配合物[Au（）Cl 2 ] 1a – 1（H =芳基吡啶）和PEG连接的配合物1m。配合物1a – m可有效催化炔丙基胺，手性烯丙基和异恶唑的合成。六元环环金属化金（III）配合物1f – l比五元环环金属化金（III）配合物1a – e具有更高的催化活性。可以通过使用手性醛和/或胺底物来调节炔丙基胺的非对映选择性。优异的对映选择性（90–98％ee）是在手性丙二烯合成中获得的。通过使用1f作为催化剂，手性烯丙基外消旋化作用可以减至最小。PEG连接的催化剂1m对炔丙基胺的合成具有最强的催化活性，在这种情况下，产品周转量达到900。此外，1m可重复使用12个反应周期，因此总周转数为872。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300005

文献信息

• Photocycloaddition reactions of the first stable thioaldehyde: 2,4,6-tri(tert-butyl)thiobenzaldehyde with substituted allenes
  作者：G. Hofstra、J. Kamphuis、H.J.T. Bos

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80050-2

  日期：1984.1

  Irradiation of 2,4,6-tri-(tert,-butyl)thiobenzaldehyde 1 with some alkoxy-, alkylthio-, and phenyl-allenes 2 a-i gave one stereoisomer of a (2+2)-cycloadduct, viz. thietane 3 in high yields (75–95%). Ringclosure is in agreement with MNDO-calculations.

  用一些烷氧基-，烷硫基-和苯基-烯丙基2ai辐射2,4,6-三-（叔丁基丁基）硫代苯甲醛1，得到（2 + 2）-环加合物的一种立体异构体，即。硫杂环丁烷3高产（75–95％）。闭环与MNDO计算一致。
• Enantiospecific synthesis of 1,3-disubstituted allenes by palladium-catalyzed coupling of propargylic compounds with arylboronic acids
  作者：Masahiro Yoshida、Tatsuro Okada、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.035

  日期：2007.7

  An enantiospecific coupling of propargylic esters and carbonates with arylboronic acids has been developed using a palladium catalyst. Optically active 1,3-disubstituted allenes were synthesized with high enantiomeric excesses by carrying out the reactions under basic aqueous conditions.

  使用钯催化剂已经开发了炔丙基酯和碳酸酯与芳基硼酸的对映体特异性偶联。通过在碱性水溶液条件下进行反应，以高对映体过量合成旋光的1，3-二取代的烯。
• Silver(<scp>i</scp>)-mediated highly enantioselective synthesis of axially chiral allenes under thermal and microwave-assisted conditions
  作者：Vanessa Kar-Yan Lo、Cong-Ying Zhou、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/b914516h

  日期：——

  Silver(I) salts mediated stereospecific transformation of optically active propargylamines to axially chiral allenes with excellent enantioselectivities (17 examples with 96-99% ee; one substrate with 91% ee) without subsequent racemization.

  银（I）盐介导的光学活性炔丙基胺向具有良好对映选择性的轴向手性烯键的立体定向转化（17个示例，其ee值为96-99％；一个底物的ee为91％），而没有随后的外消旋作用。
• Rearrangements and Stereomutations of Metallacycles Derived from Allenes and Imidozirconium Complexes
  作者：Forrest E. Michael、Andrew P. Duncan、Zachary K. Sweeney、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja045607k

  日期：2005.2.1

  azametallacyclobutenes generated via [2+2] cycloaddition of allenes and imidozirconium complexes have been studied. Metallacycles derived from allenes bearing beta-hydrogen atoms racemize at room temperature by reversible beta-hydride elimination, a process which is also responsible for their eventual conversion to monoazadiene complexes. Metallacycles derived from diarylallenes racemize by reversible thermal bond

  已经研究了通过丙二烯和咪唑锆配合物的 [2+2] 环加成产生的氮杂金属环丁烯的重排和立体转化机制。源自带有 β-氢原子的丙二烯的金属环通过可逆的 β-氢化物消除在室温下外消旋，这一过程也是它们最终转化为单氮杂二烯配合物的原因。衍生自二芳基丙二烯的金属环通过可逆热键均裂在 95 摄氏度下消旋；这些金属环的外消旋化也由温和的氧化剂催化。
• Highly Enantioselective Synthesis of Chiral Allenes by Sequential Creation of Stereogenic Center and Chirality Transfer in a Single Pot Operation
  作者：Mariappan Periasamy、Nalluri Sanjeevakumar、Manasi Dalai、Ramani Gurubrahamam、Polimera Obula Reddy

  DOI：10.1021/ol300717e

  日期：2012.6.15

  Chiral allenes are readily accessed in a single pot operation in the reaction of terminal alkynes, aldehydes, chiral secondary amines, and zinc halides in good yields (up to 77% yield) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee) in toluene at 120 °C. The reaction proceeds through initial formation of chiral propargylamine intermediates with creation of a new stereogenic center and subsequent

  在120°C的甲苯中，终端炔烃，醛，手性仲胺和卤化锌的反应，单收率好，易于收率，最高收率（高达77％收率）和出色的对映选择性（最高ee达99％）。 ℃。该反应通过最初形成手性炔丙基胺中间体并形成新的立体异构中心而进行，随后通过分子内氢化物转移进行手性转移，从而产生具有高对映体纯度的手性丙二烯。