4-[(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl]morpholine | 160031-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 4-[(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl]morpholine
• 英文别名: 4-[(1R,5S)-6,6-dimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-2-enyl]morpholine
• CAS: 160031-05-0
• 化学式: C₁₃H₂₁NO
• 分子量: 207.316
• InChiKey: IXPMPNQSMZKAJI-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl]morpholine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 diiron nonacarbonyl 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (1R,8S)-3,5,9,9-tetramethyltricyclo[6.1.1.02,6]dec-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的锆和ha配合物，包含由（-）-β-pine烯制备的手性环戊二烯衍生物

  摘要：

  通过五个步骤制备了手性均匀的（1 S，8 R）-3,5,9,9-四甲基三环[6.1.1.0 2,6 ] deca-2,5-二烯1，（-）的总收率为42％ -β-pine烯; 其连续处理首先用Ñ正丁基锂，然后用的ZrCl 4或的HfCl 4提供，以高收率和高的π面部选择性，相应的二氯双{ η 5 - （1小号，8 - [R）-3,5,9,9 -四甲基三环[6.1.1.0 2,6 ]十-3,5-二烯-2-基}锆或ha 。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00588-0
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 (1R)-(+)-诺蒎酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以77%的产率得到4-[(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl]morpholine
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的锆和ha配合物，包含由（-）-β-pine烯制备的手性环戊二烯衍生物

  摘要：

  通过五个步骤制备了手性均匀的（1 S，8 R）-3,5,9,9-四甲基三环[6.1.1.0 2,6 ] deca-2,5-二烯1，（-）的总收率为42％ -β-pine烯; 其连续处理首先用Ñ正丁基锂，然后用的ZrCl 4或的HfCl 4提供，以高收率和高的π面部选择性，相应的二氯双{ η 5 - （1小号，8 - [R）-3,5,9,9 -四甲基三环[6.1.1.0 2,6 ]十-3,5-二烯-2-基}锆或ha 。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00588-0

文献信息

• Dual Stereoselectivity in the Dialkylzinc Reaction Using (−)-β-Pinene Derived Amino Alcohol Chiral Auxiliaries
  作者：Caitlin M. Binder、April Bautista、Marek Zaidlewicz、Marek P. Krzemiński、Allen Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo802371z

  日期：2009.3.20

  morpholino group through a simple substitution reaction. 3-MAP was characterized by X-ray crystallography, which displayed the rigidity of the pinane framework. Amino alcohol 2-MAP was prepared from its trans isomer 2, which in turn was synthesized via hydroboration/oxidation of the morpholine enamine of (+)-nopinone. Two-dimensional NMR was used to characterize amino alcohol 2-MAP, and NOE was used to confirm

  由天然存在的（-）-β-pine烯制备的（+）-诺品酮以非常好的收率和出色的异构体纯度转化为两种区域异构的氨基醇3-MAP和2-MAP。通过将（+）-壬基酮转化为相应的α-酮肟，合成了氨基醇3-MAP。将其还原为伯氨基醇，并通过简单的取代反应将其转化为吗啉代基团。通过X射线晶体学表征了3-MAP，其显示了ane烷骨架的刚性。氨基醇2-MAP由其反式异构体2制备依次通过（+）-诺哌酮的吗啉烯胺的硼氢化/氧化反应合成。使用二维NMR表征氨基醇2-MAP，并使用NOE确认其相对立体化学。这些氨基醇被用作手性助剂，向苯甲醛中添加了二乙基锌，以在产物中获得接近定量的不对称诱导。使用3-MAP可在99％ee中产生（S）-苯基丙醇，其区域异构体2-MAP也可在99％ee中得到相反的对映异构体，（R）-苯基丙醇。其他芳族，脂族和α，β-不饱和醛也用这种方法实施，从而以高收率和对映体过量提供仲醇。氨基醇还发
• Boranes in synthesis — VII. Synthesis of 2-dialkylamino-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ols from (R)-(+)-nopinone. Chiral auxiliaries for the addition of diethylzinc to aromatic aldehydes
  作者：Christian T. Goralski、William Chrisman、Dennis L. Hasha、Lawrence W. Nicholson、Philip R. Rudolf、Donald Zakett、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00566-1

  日期：1997.12

  The reaction of (1R,5S)-(+)-nopinone with secondary amines in cyclohexane with the azeoptropic removal of water afforded excellent yields of the correspondin enamines. Hydroboration of these enamines with BMS followed by methanolysis and oxidation with basic hydrogen peroxide gave the corresponding (1R,2S,3S,5R)-2-dialkylamino-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-ols. These amino alcohols, in spite of

  （1 R，5 S）-（+）-壬基酮与仲胺在环己烷中的反应以及共沸除去水的反应提供了相当高的相应素烯胺产率。这些烯胺用BMS进行硼氢化，然后进行甲醇分解，然后用碱性过氧化氢氧化，得到相应的（1 R，2 S，3 S，5 R）-2-二烷基氨基-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-3- ols。这些氨基醇尽管具有反式几何结构，但仍用作手性助剂，用于将二乙基锌加成至芳族醛中，从而得到定量产率接近ee为52％至80％的相应（R）-1-芳基-1-丙醇。