4-甲基-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-7-基 beta-D-吡喃葡糖苷酸甲酯三乙酸酯 | 101014-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 4-甲基-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-7-基 beta-D-吡喃葡糖苷酸甲酯三乙酸酯
• 中文别名: 4-甲基-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-7-基beta-D-吡喃葡糖苷酸甲酯三乙酸酯
• 英文名称: methyl (4'-methylumbelliferyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosid)uronate
• 英文别名: methyl (4′-methylumbelliferyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosid)urinate；methyl (4-methylumbelliferyl 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranoside)uronate；4-methylcoumarin-7-yl-2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucuronic acid methyl ester；methyl 4-methylcoumarin-7-yl-2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranuronate；O²,O³,O⁴-triacetyl-O¹-(4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl)-β-D-glucopyranuronic acid methyl ester；O²,O³,O⁴-Triacetyl-O¹-(4-methyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl)-β-D-glucopyranuronsaeure-methylester；methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-methyl-2-oxochromen-7-yl)oxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 101014-65-7
• 化学式: C₂₃H₂₄O₁₂
• 分子量: 492.436
• InChiKey: TXEVHMZINNBIAP-YKZCJQPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  189-190 °C
• 沸点：
  589.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-7-基 beta-D-吡喃葡糖苷酸甲酯三乙酸酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到methyl (4-methylumbelliferyl 2,3-di-O-acetyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranoside)uronate
  参考文献：
  名称：

  一种基于机制的筛选非常规糖苷酶的元基因组文库的方法

  摘要：

  功能宏基因组学为酶发现打开了新的机会。为了充分利用这种新工具的潜力，选择性筛选的设计至关重要，尤其是在寻找稀有酶时。为了鉴定采用除常规Koshland机制以外的裂解策略的新型糖苷酶，需要合适的筛选。着眼于不饱和葡糖醛酸糖苷酶（UGLs），发现使用简单的芳基糖苷底物不能充分区分细菌中普遍存在的β-葡糖醛酸糖苷酶。尽管常规的糖苷酶通常不能有效地水解硫糖苷，但UGL遵循独特的机制使其能够水解。因此，合成了具有硫醇基自消灭性连接基的荧光硫糖苷底物，并将其评估为选择性底物。另一类非常规糖苷酶GH4酶验证了该方法的普遍性。最后，通过筛选一个小的宏基因组库来测试这些底物的效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201806792
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃葡萄糖醛酸甲酯 1,2,3,4-四乙酸酯 在 氢溴酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-甲基-2-氧代-2H-1-苯并吡喃-7-基 beta-D-吡喃葡糖苷酸甲酯三乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  一种基于机制的筛选非常规糖苷酶的元基因组文库的方法

  摘要：

  功能宏基因组学为酶发现打开了新的机会。为了充分利用这种新工具的潜力，选择性筛选的设计至关重要，尤其是在寻找稀有酶时。为了鉴定采用除常规Koshland机制以外的裂解策略的新型糖苷酶，需要合适的筛选。着眼于不饱和葡糖醛酸糖苷酶（UGLs），发现使用简单的芳基糖苷底物不能充分区分细菌中普遍存在的β-葡糖醛酸糖苷酶。尽管常规的糖苷酶通常不能有效地水解硫糖苷，但UGL遵循独特的机制使其能够水解。因此，合成了具有硫醇基自消灭性连接基的荧光硫糖苷底物，并将其评估为选择性底物。另一类非常规糖苷酶GH4酶验证了该方法的普遍性。最后，通过筛选一个小的宏基因组库来测试这些底物的效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201806792

文献信息

• An Improved Helferich Method for the α/β-Stereoselective Synthesis of 4-Methylumbelliferyl Glycosides for the Detection of Microorganisms
  作者：Xianhu Wei、Yanxia Ma、Qingping Wu、Jumei Zhang、Zhihe Cai、Mianfei Lu

  DOI：10.3390/molecules201219789

  日期：——

  An improved Helferich method is presented. It involves the glycosylation of 4-methyl-umbelliferone with glycosyl acetates in the presence of boron trifluoride etherate combined with triethylamine, pyridine, or 4-dimethylaminopyridine under mild conditions, followed by deprotection to give fluorogenic 4-methylumbelliferyl glycoside substrates. Due to the use of base, the glycosylation reaction proceeds more easily, is uncommonly α- or β-stereoselective, and affords the corresponding products in moderate to excellent yields (51%–94%) under appropriate conditions.

  提出了一种改进的Helferich方法，涉及在温和条件下，将4-甲基伞形酮与糖基乙酸酯在三氟化硼乙醷存在下与三乙胺、吡啶或4-二甲氨基吡啶联合使用进行糖基化，随后脱保护得到荧光4-甲基伞形酰基糖苷底物。由于使用碱基，糖基化反应更容易进行，具有不寻常的α或β立体选择性，并在适当条件下获得中等至优异的产率（51%至94%）。
• 一种基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方 法
  申请人：广东省微生物研究所

  公开号：CN104926898B

  公开（公告）日：2018-09-28

  本发明公开一种基于4‑甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法。以全乙酰糖为糖基供体与糖基受体4‑甲基伞形酮在以二氯甲烷或1,2‑二氯乙烷为溶剂、路易斯酸三氟化硼乙醚和有机碱三乙胺或吡啶共同作用、室温或加热条件下进行糖苷化反应，然后脱除保护基而得到多种基于4‑甲基伞形酮的糖苷，包括4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑吡喃葡萄糖醛酸苷、4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷、4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑吡喃木糖苷、4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑呋喃核糖苷、4‑甲基伞形酮基‑α‑D‑吡喃半乳糖苷、4‑甲基伞形酮基‑α‑D‑吡喃甘露糖苷。该方法比较简便、能生成β或α单一构型目标物，并且糖苷化反应产率可达17％～93％。
• Practical Synthesis of the Fluorogenic Enzyme Substrate 4-Methylumbelliferyl α-l-Idopyranosiduronic Acid
  作者：Haixin Ding、Qiang Xiao、Jiameng Tian、Wenliang Ouyang、Yanling He、Qianqian Ning、Jiang Bai

  DOI：10.1055/s-0040-1708021

  日期：2020.7

  A practical and concise synthesis of 4-methylumbelliferyl α- l -idopyranosiduronic acid, a fluorogenic enzyme substrate diagnostic for α- l -iduronidase, was accomplished. It features successive radical bromination and radical reduction of easily accessible methyl 4-methyl­umbelliferyl-2,3,4-tri-O-acetyl-β- d -glucouronate in four steps with 28% overall yield.

  4-methylumbelliferyl α-l-idopyranosiduronic acid 的实用和简洁的合成已经完成，它是一种用于诊断 α-l-艾杜糖苷酸酶的荧光酶底物。它的特点是易于获得的 4-甲基伞形酮基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-d-葡萄糖醛酸甲酯的连续自由基溴化和自由基还原分四步进行，总产率为 28%。
• 一种β-葡萄糖醛酸苷酶沉淀型荧光底物合成 方法
  申请人：广东省微生物研究所（广东省微生物分析检测 中心）

  公开号：CN109810157B

  公开（公告）日：2021-05-25

  本发明公开了一种基于2‑(苯并噻唑‑2'‑基)‑4‑溴苯酚的β‑葡萄糖醛酸苷酶沉淀型荧光底物合成方法。该合成方法包括以下三步反应：1)糖基化反应；2)芳环化反应；3)脱保护基反应。该合成方法中每一步反应产率均可达中等以上，最高超过90％，价格或制备成本相对高的物料反应转化率相对较高，三步总产率可达37％，而且反应条件温和，易于实施。同时该合成方法中的糖基化反应步骤和脱保护基反应步骤可应用于以4‑甲基伞形酮为糖基受体合成常见荧光底物4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑葡萄糖醛酸苷，两步反应产率分别可达51％、89％，总产率可达约45％。
• α-L-艾杜糖醛酸酶测定用荧光糖苷酶底物的合成方法
  申请人：江西科技师范大学

  公开号：CN110577559B

  公开（公告）日：2023-02-17

  一种α‑L‑艾杜糖醛酸酶测定用荧光糖苷酶底物的合成方法，是以香豆素‑β‑D‑葡萄糖醛酸苷为原料，运用Wohl‑Ziegler自由基反应于光照条件下加入N‑溴代琥珀酰亚胺、氯代有机溶剂回流搅拌，之后，减压旋干有机溶剂，使用有机溶剂溶解萃取，收集有机相，旋干溶剂后经硅胶柱层析分离得到溴代化合物，再通过自由基还原在有机溶剂中还原，溶剂旋干经硅胶柱层析分离得到香豆素‑α‑L‑艾杜糖醛酸苷，最后脱去保护基得到香豆素‑α‑L‑艾杜糖醛酸苷。本发明首次通过自由基取代、还原香豆素‑β‑D‑葡醛酸苷的方法实现了香豆素‑α‑L‑艾杜糖醛酸苷的合成，反应具有操作简便，原料简单易得，产物易分离、反应收率高等特点。