n-propyl diazoacetate | 24761-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: n-propyl diazoacetate
• 英文别名: propyl diazoacetate；propyl (2E)-2-diazoacetate
• CAS: 24761-89-5
• 化学式: C₅H₈N₂O₂
• 分子量: 128.131
• InChiKey: KPTZIQYZCKOZFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  931;959

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-propyl diazoacetate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 氯乙酸正丙酯
  参考文献：
  名称：

  用于热不稳定化合物的气相色谱/质谱分析以及重氮烷基乙酸烷基酯合成副产物的重新评估的简单准则。

  摘要：

  理由气相色谱（GC）和气相色谱/质谱（GC / MS）的主要限制是分析物的热不稳定性。我们建议，进样器和色谱柱的温度不应超过被分析系列的最高同系物的大气压沸点（无分解），而不是使用不同温度获得色谱图的耗时过程。方法选择了一系列热不稳定的重氮羰基化合物，重氮乙酸烷基酯（预测的稳定性极限为约140°C，重氮乙酸乙酯的沸点），使用标准设备进行GC / MS分析。选择不同的GC分离条件，以使目标化合物的保留温度均低于和高于140°C。结果分析重氮乙酸烷基酯在其热稳定性范围内可以重新分析其典型的合成副产物。没有发现富马酸二烷基酯或马来酸酯杂质，这是以前经常报道的主要分解产物。相反，乙醇酸硝酸盐的烷基酯O（2）NOCH（2）CO（2）R和“假二聚体”产品ROCO [C（2）H（3）NO] CO（2）R第一次发现。结论要避免在GC和/或GC / MS分析过程中热不稳定的有机化合物分解，需要估计其降解温度

  DOI：

  10.1002/rcm.6457
• 作为产物：
  描述：

  丙基甘氨酸盐酸盐 在 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到n-propyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过高度对映选择性 [1,2]-Stevens 重排将氮丙啶生物催化一碳环扩展为氮杂环丁烷

  摘要：

  我们报道了氮丙啶的对映选择性单碳环扩张，以制造氮杂环丁烷，这是工程“卡宾转移酶”的一种全新活性。细胞色素 P450 BM3的实验室进化变体 P411-AzetS 不仅对 [1,2]-Stevens 重排发挥无与伦比的立体控制 (99:1 er)，而且还克服了氮丙啶叶立德的固有反应性、烯烃的螯合挤出、进行 [1,2]-Stevens 重排。通过控制高反应性氮丙啶叶立德中间体的命运，这些可进化生物催化剂促进了目前使用其他催化剂类别无法进行的转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00251

文献信息

• Copper-Catalyzed Annulative Coupling of S,S-Disubstituted Enones with Diazo Compounds to Access Highly Functionalized Thiophene Derivatives
  作者：Yuan He、Jiang Lou、Ping Wu、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02982

  日期：2020.1.17

  An efficient protocol toward fully substituted thiophenes and thieno[2,3-b]thiophenes has been developed through CuCl2-catalyzed annulative coupling of S,S-disubstituted enones with diazo compounds under mild conditions. Tetrasubstituted thiophenes and thieno[2,3-b]thiophenes were efficiently accessed by variation of the feed ratio of the reactants in good to excellent yields, respectively. The synthetic

  通过在温和的条件下通过CuCl2催化的S，S-二取代的烯酮与重氮化合物的环偶联反应，已开发出一种针对完全取代的噻吩和噻吩并[2,3-b]噻吩的有效方案。通过改变反应物的进料比，分别以良好或优异的收率有效地获得了四取代的噻吩和噻吩并[2,3-b]噻吩。合成方法论已经证明了构建各种噻吩衍生物的潜力。
• Highly Chemo- and Stereoselective Intermolecular Coupling of Diazoacetates To Givecis-Olefins by Using Grubbs Second-Generation Catalyst
  作者：David M. Hodgson、Deepshikha Angrish

  DOI：10.1002/chem.200601692

  日期：2007.4.16

  Highly stereoselective formation of cis-2-ene-1,4-diesters by homo- and heterocoupling of alpha-diazoacetates in the presence of Grubbs second-generation catalyst is demonstrated. The dual reactivity of the catalyst in alkene metathesis and diazocoupling has been exploited in the synthesis of 12-26-membered macrocyclic dienyl dilactones by one-pot carbene dimerisation/ring-closing metathesis.

  在第二代Grubbs催化剂存在下，通过α-重氮乙酸酯的均相和异相偶联，可以高度立体选择性地形成顺式-2-烯-1,4-二酯。在通过一锅式卡宾二聚/闭环复分解反应合成12-26元大环二烯基二内酯中，已经利用了催化剂在烯烃复分解和重氮偶联中的双重反应性。
• Designing ‘Totem’<i>C₂</i>-Symmetrical Iron Porphyrin Catalysts for Stereoselective Cyclopropanations
  作者：Daniela Maria Carminati、Daniela Intrieri、Alessandro Caselli、Stéphane Le Gac、Bernard Boitrel、Lucio Toma、Laura Legnani、Emma Gallo

  DOI：10.1002/chem.201602289

  日期：2016.9.12

  The catalytic activity of the iron(III) C2 chiral porphyrin Fe(2)(OMe) in alkene cyclopropanation is herein reported. The catalyst promoted the reaction of differently substituted styrenes with diazo derivatives with trans‐diastereoselectivities and enantioselectivities up to 99:1 and 87 %, respectively. In addition, high TON and TOF values (up to 10 000 and 120 000 h−1, respectively) were observed

  本文报道了铁（III）C 2手性卟啉Fe（2）（OMe）在烯烃环丙烷化中的催化活性。该催化剂促进与重氮衍生物不同取代的苯乙烯的反应反分别为1个87％，：-diastereoselectivities和对映选择性高达99。另外，观察到高的TON和TOF值（分别高达10000和120000h -1），表明催化剂在优化的实验条件下具有良好的活性和稳定性。对环丙烷化反应的研究表明，卟啉骨架是由两个图腾组成的独立负责观察到的对映异构和非对映异构选择性的部分。为了进一步研究，我们还研究了与铁原子配位的甲氧基轴向配体的催化作用。Fe（2）（OMe）的分子结构通过DFT计算进行了优化，该计算还用于更好地理解卡宾转移反应的机理细节。
• An Acid Stable Metal-Organic Framework as an Efficient and Recyclable Catalyst for the O−H Insertion Reaction of Carboxylic Acids
  作者：Yingxia Wang、Hao Cui、Li Zhang、Cheng-Yong Su

  DOI：10.1002/cctc.201800597

  日期：2018.9.7

  Although metal‐organic frameworks (MOFs) can be used in many reactions, their applications in acid involved reactions are limited due to their instability in acid environment. As a stable MOF, the Ir(III)‐porphyrin metal‐organic framework of the formula [(Hf6(μ3‐O)8(OH)2(H2O)10)2(Ir(TCPP)Cl)3]⋅solvents (Ir‐PMOF‐1(Hf)) can sustain its structure upon treatments in different pH (0–11) aqueous solutions

  尽管金属有机骨架（MOF）可以用于许多反应，但由于它们在酸性环境中的不稳定性，因此在涉及酸的反应中的应用受到限制。作为稳定的MOF中，IR（III） -卟啉金属-有机式框架[（HF 6（μ 3 -O）8（OH）2（H 2 O）10）2（铱（TCPP）Cl）的3 ]·溶剂（Ir-PMOF- 1（Hf））在不同pH（0-11）水溶液中处理后可以保持其结构。在这项工作中，Ir‐PMOF‐ 1（Hf）已在羧酸与重氮化合物的OH插入反应中进行了研究。催化结果表明，低至0.042 MOl％的Ir-PMOF- 1（Hf）可以促进酸O-H的插入，最大周转数（TON）为1381，此外，它还可以回收再利用10次结果表明Ir-PMOF- 1（Hf）对于这种涉及酸的反应非常有效。Ir-PMOF- 1（Hf）也可以小型化至纳米级（直径范围为400-500 nm），并且在TON（8400）催化方面可以看到很大的改进。
• Mechanism of Cyclopropanation Reactions Mediated by (5,10,15,20-Tetra-<i>p</i>-tolylporphyrinato)osmium(II) Complexes
  作者：Christopher G. Hamaker、Jean-Pierre Djukic、Daniel A. Smith、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/om010787h

  日期：2001.11.1

  catalytic pathway. A mono(carbene) complex, (TTP)OsCHCO2Et, has been isolated but is not the catalytically active species. An electron-withdrawing ligand trans to the carbene in (TTP)OsCHCO2Et activates the carbon fragment toward transfer to an olefin. Labeling studies with (TTP)OsCHX and N2CHY and substrate reactivity profiles are consistent with a trans-osmium(II) bis(carbene) species as the active

  衍生自[Os（TTP）] 2或Fe（TTP）（TTP = 5,10,15,20-四-对甲苯基卟啉）的催化体系在将苯乙烯和重氮试剂以高收率和高立体选择性转化为环丙烷方面非常有效。已经进行了许多机理研究以阐明催化途径。已经分离出单（卡宾）配合物（TTP）Os CHCO 2 Et，但不是催化活性物质。吸电子配体的反式的卡宾在（TTP）锇CHCO 2的Et激活朝向转印到烯烃的碳片段。（TTP）Os CHX和N 2 CHY的标记研究以及底物反应谱与反式（（II）双（卡宾）物种作为活性催化剂。