(S)-4-phenylbut-3-yne-1,2-diol | 591218-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-4-phenylbut-3-yne-1,2-diol
• 英文别名: (2S)-4-phenylbut-3-yne-1,2-diol
• CAS: 591218-65-4
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: AWXOHRNROOLHRY-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-phenylbut-3-yne-1,2-diol 在 咪唑 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 29.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-盖尔斯尼辛对映选择性形式全合成的两种不同策略的分析

  摘要：

  描述了 (+)-格尔赛尼碱的正式对映选择性全合成的完整说明。考虑以催化环异构化为中心步骤的单独策略。一种计划涉及从对映体富集的底物进行手性转移，而另一种计划则采用不对称催化。手性转移策略效果较差，而在后者中，亚磷酰胺-和双膦-金络合物经过测试，最终在我们的钩吻生物碱合成中提供高对映体纯度的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133278
• 作为产物：
  描述：

  4-(phenyl)but-3-yne-1,2-diol 在 whole cells of candida parapsilosis ATCC 7330 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到(S)-4-phenylbut-3-yne-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  利用全细胞介导的消旋作用，对映体富集的多环色酚[4,3- b ]吡咯烷的化学酶法合成†

  摘要：

  通过使用副念珠菌ATCC 7330的全细胞进行消旋，获得了各种具有芳烃和烷基取代基的光学纯炔丙醇，具有优异的ee（最高> 99％）和分离的收率（最高87％）。整个细胞显示出对烷基取代的底物特异性随着链长的增加，已观察到炔丙醇和对映选择性的变化，从“ R ”变为“ S ”。对映体纯（R）-4-（3-羟基丁-1-炔基）苄腈，（R）-4-（联苯-4-基）丁-3-炔-2-醇，（S）- 3-羟基-5-苯基戊-4-酸乙酯和（S使用该策略获得了）-4-苯基丁-3-炔-1,2-二醇。如此获得的光学纯的炔丙醇用作手性起始原料，成功合成了对映体富集的多取代的吡咯烷和吡咯衍生物，成功地证明了化学酶促路线。

  DOI：

  10.1039/c4ob00615a

文献信息

• Synthesis of Alkynyl-Glycinols by Lewis Acid Catalyzed Propargylic Substitution of Bis-Imidates
  作者：Jekaterina Sirotkina、Liene Grigorjeva、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1002/ejoc.201500937

  日期：2015.11

  s derived from alkynyl-glycols. The cyclization proceeds selectively to give 4-alkynyl-oxazolines as the propargylic substitution products. Enantioenriched bis-imidates that contain an alkyl or trimethylsilyl substituent at the acetylene gave oxazolines with complete inversion of configuration. In turn, considerable racemization was observed in the cyclization of bis-imidates that contain a phenyl

  外消旋和对映体富集的炔基-甘氨醇可以通过路易斯酸催化的炔基-二醇衍生的双-三氯乙酰亚胺的环化反应合成。环化选择性地进行，得到 4-炔基-恶唑啉作为炔丙基取代产物。在乙炔处含有烷基或三甲基甲硅烷基取代基的对映体富集的双亚胺酯得到具有完全反转构型的恶唑啉。反过来，在含有苯基取代基的双亚胺酯的环化中观察到相当大的外消旋化。这些底物的外消旋化可以通过在苯环上引入带负电的取代基来抑制。通过双亚胺酸酯环化反应制备的恶唑啉可以很容易地转化为受保护的炔基-乙二醇衍生物。
• Chirality Transfer and Asymmetric Catalysis: Two Strategies toward the Enantioselective Formal Total Synthesis of (+)-Gelsenicine
  作者：Phil C. Knutson、Haofan Ji、Christopher M. Harrington、Yan-Ting Ke、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01974

  日期：2022.7.15

  Two strategies are described en route to an enantioselective total synthesis of gelsenicine. One approach centers on a chirality transfer cycloisomerization that ultimately fell short. Separately, an asymmetric catalysis route utilizing bisphosphine-gold-catalyzed cycloisomerization was pursued. A catalytic system was identified that provided a synthetic intermediate in our Gelsemium alkaloid syntheses

  描述了对映选择性全合成格尔赛尼辛的两种策略。一种方法集中于手性转移环异构化，但最终失败了。单独地，研究了利用双膦-金催化的环异构化的不对称催化路线。确定了一种催化系统，该系统为我们的钩吻生物碱合成提供了高对映纯度的合成中间体，并具有由电子圆二色性确定的绝对构型，从而代表了（+）-钩吻碱的对映选择性正式全合成。