3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-O²,2'-cyclouridine | 88121-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-O²,2'-cyclouridine
• 英文别名: (1S,2R,9R,11R)-4,4,6,6-tetra(propan-2-yl)-3,5,7,10,18-pentaoxa-12,16-diaza-4,6-disilatetracyclo[9.7.0.02,9.012,17]octadeca-13,16-dien-15-one
• CAS: 88121-27-1
• 化学式: C₂₁H₃₆N₂O₆Si₂
• 分子量: 468.698
• InChiKey: DMBJGOVNKJHLEJ-RSPOEFSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-O²,2'-cyclouridine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-β-D-arabinofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷)尿苷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三乙胺 作用下， 以71%的产率得到3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-O²,2'-cyclouridine
  参考文献：
  名称：

  N-硝基稳定嘧啶核苷三氟甲磺酸酯

  摘要：

  已经研究了N 3保护的尿苷（N = COPh，N = CH = CH = COOMe，N = NO 2）的三氟甲磺酸。首次分离出一种稳定的2'- O- triflyl衍生物，即N-硝基-3'，5'- O-（四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）尿苷。与它的同类物相比，它不提供类环烷甙的中间体。在该底物上的亲核攻击导致2'ß-取代的核苷，而不是通常的2'α差向异构体。3'- O- Triflyl N-硝基衍生物的行为相似。几种新型核苷（lyxo 二卤代衍生物，2'，3'-α-环氧衍生物）可通过这种方法获得。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01616-5

文献信息

• Efficient Synthesis of 2′-Bromo-2′-Deoxy-3′,5′-<i>O</i>-TPDS-pyrimidine Nucleosides by Boron Trifluoride Catalyzed Reaction of O²,2′-Anhydro-(1-β-D-Arabinofuran0Syl)pyrimidine Nucleosides with Lithium Bromide
  作者：Yukio Aoyama、Takeshi Sekine、Yoshiaki Iwamoto、Etsuko Kawashima、Yoshiharu Ishido

  DOI：10.1080/07328319608002418

  日期：1996.1

  Efficient syntheses of 2'-bromo-2'-deoxy-3',5'-O-TPDS-uridine (5a) and 1-(2-bromo-3,5-O-TPDS-beta-D-ribofuranosyl)thymine (5b) from uridine and 1-(beta-D-ribofuranosyl)thymine are described, respectively. The key step is a treatment of 3',5'-O-TPDS-O-2,2'-anhydro-1-(beta-D-arabinofuranosyl)uracil (4a) and -thymine (4b) with LiBr in the presence of BF3-OEt(2) in 1,4-dioxane at 60 degrees C to give 5a and 5b in 98%, and 96% yield, respectively.
• Synthesis of P-Fluorodithioacids of Phosphorus and Their Synthetic Application
  作者：Izabela Tworowska、Wojciech Dabkowski、Jan Michalski

  DOI：10.1080/10426500212294

  日期：2002.6.1

  Oligonucleotides containing 3'-S-P(S) and 5-S-P(S) fragments in the deoxy-series are available only by tedious multistep procedures. We have developed a novel and efficient methodology based on ring opening of anhydronucleosides by phosphorus dithioacids. This approach allows efficient synthesis of modified dinucleotides of the ribo-series.
• Stereoselective Synthesis of 1‘-<i>C</i>-Branched Arabinofuranosyl Nucleosides via Anomeric Radicals Generated by 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Kazuhiro Haraguchi、Yoshiharu Itoh、Kouichiro Matsumoto、Kyoko Hashimoto、Kazuo T. Nakamura、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1021/jo020620d

  日期：2003.3.1

  formation at the anomeric position of uracil and adenine nucleoside has been accomplished through reaction of the anomeric radical, generated by 1,2-acyloxy migration, with a radical acceptor. The present method consists of the following steps: (1) electrophilic addition (bromo-pivaloyloxylation) to 3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-protected 1',2'-unsaturated nucleoside, (2) tin radical-mediated

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。
• Stabilisation of pyrimidine nucleoside triflates by N-nitro groups
  作者：Carme Serra、Carme Aragonès、Jordi Bessa、Jaume Farràs、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01616-5

  日期：1998.10

  investigates. A stable 2′-O-triflyl derivative, that of N-nitro-3′,5′-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine, has been isolated for the first time; by contrast to its congeners, it does not give cyclonicleoside-like intermediates. Nucleophilic attacks on this substrate lead to 2′ß-substituted nucleosides rather than the usual 2′α epimers. 3′-O-Triflyl N-nitro derivatives behave similarly. Several

  已经研究了N 3保护的尿苷（N = COPh，N = CH = CH = COOMe，N = NO 2）的三氟甲磺酸。首次分离出一种稳定的2'- O- triflyl衍生物，即N-硝基-3'，5'- O-（四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）尿苷。与它的同类物相比，它不提供类环烷甙的中间体。在该底物上的亲核攻击导致2'ß-取代的核苷，而不是通常的2'α差向异构体。3'- O- Triflyl N-硝基衍生物的行为相似。几种新型核苷（lyxo 二卤代衍生物，2'，3'-α-环氧衍生物）可通过这种方法获得。