dimethyl (1'E,3'S)-2-(3',4'-dihydroxybut-1'-enyl)-2-benzylmalonate | 342909-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (1'E,3'S)-2-(3',4'-dihydroxybut-1'-enyl)-2-benzylmalonate
• 英文别名: dimethyl 2-benzyl-2-[(E,3S)-3,4-dihydroxybut-1-enyl]propanedioate
• CAS: 342909-16-4
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: YEJFPEMOFASHAD-XEHSLEBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1'E,3'S)-2-(3',4'-dihydroxybut-1'-enyl)-2-benzylmalonate 、 (R)-(-)-α-甲氧基苯乙酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙腈 、 吡啶 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 dimethyl (1'E,3'R,2"R)-2-[3',4'-bis(2"-merthoxy-2"-phenylacetoxy)but-1'-enyl]-2-benzylmalonate 、 dimethyl (1'E,3'S,2"R)-2-[3',4'-bis(2"-merthoxy-2"-phenylacetoxy)but-1'-enyl]-2-benzylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Geminal Dicarboxylates 作为羰基替代物用于不对称合成。第二部分。范围和应用

  摘要：

  烯丙基酯的对映选择性合成已通过烯丙基双羧酸酯的新型不对称烷基化实现。源自钯 (0) 和 R,R-1,2-二(2'-二苯基膦基苯甲酰胺基) 环己烯的催化剂有效地诱导了各种亲核试剂的烷基化过程，以良好的产率提供烯丙酯作为产物。在与大多数衍生自丙二酸的亲核试剂的烷基化中观察到高区域选择性和对映选择性，而在与反应性较低的亲核试剂（如双（苯磺酰基）乙烷）的反应中获得中等水平的 ee。在后一种情况下，缓慢的添加程序被证明是有效的，导致 ee 的显着改善。烷基化产物的效用通过几种合成有用的转化（包括烯丙基异构化、烯丙基烷基化和克莱森重排。使用这些反应，初始烯丙基碳-氧键的手性可以以高立体化学保真度的可预测方式转移到新的碳-氧、碳-碳或碳-氮键上。通过取代反应将宝石二酯转化为手性酯相当于通过稳定的亲核试剂进行不对称羰基加成。与随后发生的具有高立体特异性的反应相结合，烯丙基双羧酸盐作为双烯丙基转化的合成子。

  DOI：

  10.1021/ja003775g
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (2'E,1'R)-2-[1'-acetoxy-4'-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2'-butenyl]-2-benzylmalonate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 dimethyl (1'E,3'S)-2-(3',4'-dihydroxybut-1'-enyl)-2-benzylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Geminal Dicarboxylates 作为羰基替代物用于不对称合成。第二部分。范围和应用

  摘要：

  烯丙基酯的对映选择性合成已通过烯丙基双羧酸酯的新型不对称烷基化实现。源自钯 (0) 和 R,R-1,2-二(2'-二苯基膦基苯甲酰胺基) 环己烯的催化剂有效地诱导了各种亲核试剂的烷基化过程，以良好的产率提供烯丙酯作为产物。在与大多数衍生自丙二酸的亲核试剂的烷基化中观察到高区域选择性和对映选择性，而在与反应性较低的亲核试剂（如双（苯磺酰基）乙烷）的反应中获得中等水平的 ee。在后一种情况下，缓慢的添加程序被证明是有效的，导致 ee 的显着改善。烷基化产物的效用通过几种合成有用的转化（包括烯丙基异构化、烯丙基烷基化和克莱森重排。使用这些反应，初始烯丙基碳-氧键的手性可以以高立体化学保真度的可预测方式转移到新的碳-氧、碳-碳或碳-氮键上。通过取代反应将宝石二酯转化为手性酯相当于通过稳定的亲核试剂进行不对称羰基加成。与随后发生的具有高立体特异性的反应相结合，烯丙基双羧酸盐作为双烯丙基转化的合成子。

  DOI：

  10.1021/ja003775g