triisopropylsilane-d1 | 139408-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: triisopropylsilane-d1
• 英文别名: triisopropylsilane-d；deuterio-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 139408-37-0
• 化学式: C₉H₂₂Si
• 分子量: 159.351
• InChiKey: YDJXDYKQMRNUSA-MMIHMFRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环丙基苯 、 triisopropylsilane-d1 在 tri(phenyl)methylium closo-7,8,9,10,11,12-hexabromocarboranate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.27h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硅离子促进的开环氢化硅烷化和未活化环丙烷的二甲硅烷基化。

  摘要：

  据报道，未活化的环丙烷的甲硅烷基离子促进的开环氢化硅烷化。γ-硅效应促进了反应，区域选择性受到对碳离子中间体的各种稳定作用（包括β-硅作用）的影响。实验观察结果符合计算的反应机理。该工作还展示了甲硅烷基离子将环丙基异构化为烯丙基的能力，并且所得的α-烯烃参与了甲硅烷基离子介导的六甲基二硅烷的二甲硅烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00173
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 硼氘化钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以77%的产率得到triisopropylsilane-d1
  参考文献：
  名称：

  Retro-Buchner反应供体铑卡宾

  摘要：

  卡宾铑是一系列环加成反应和插入反应的关键中间体。在此，我们报告了通过7-取代的1,3,5-环庚庚烯的脱碳而生成的第一代供体Rh II卡宾。这一发现开启了改良的布氏环丙烷化反应的逆序，用于广谱合成烯丙基硅烷的Si-H插入反应以及醛类乙烯基化的新方法。最后一种策略导致了E-多烯的迭代合成的发展，以及navenones B和C的总合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201813512
• 作为试剂：
  描述：

  4-辛炔 、 o-methoxycinnamoyl chloride 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 triisopropylsilane-d1 、 三[3,4-双(三氟甲基)苯基]膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 5‐(2‐methoxyphenyl)‐2,3‐dipropylcyclopent‐2‐en‐1‐one‐4‐d 、
  参考文献：
  名称：

  通过不饱和酰氯和炔烃的催化分子改组合成环戊烯酮

  摘要：

  我们描述了使用钯催化分子间合成多取代环戊烯酮的一般策略。总体而言，该反应是通过涉及炔烃、α,β-不饱和酰氯（作为烯烃和一氧化碳来源）和氢硅烷的分子改组过程实现的，以产生三个新的 CC 键。这种新的无一氧化碳途径提供了具有优异产量的产品。此外，区域选择性是对环戊烯酮合成常规方法的补充。此外，还提出了一组区域和化学发散反应，以强调这种新策略的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10832

文献信息

• Hydrosilylation-Promoted Furan Diels–Alder Cycloadditions with Stereoselectivity Controlled by the Silyl Group
  作者：Zhi-Yun Liu、Ming Zhang、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/jacs.9b11909

  日期：2020.1.8

  unprecedented B(C6F5)3-catalyzed cascade reaction of N-allyl-N-furfurylamides involving an initial intramolecular furan Diels-Alder reaction and subsequent ether cleavage. The reaction has a broad substrate scope, even tolerating a trialkyl-substituted olefin as the dienophile, which has not previously been observed with conventional furan Diels-Alder reactions. In addition, the relative configuration

  在此，我们描述了一种前所未有的 B(C6F5)3 催化的 N-烯丙基-N-糠基酰胺级联反应，包括初始分子内呋喃 Diels-Alder 反应和随后的醚裂解。该反应具有广泛的底物范围，甚至可以容忍三烷基取代的烯烃作为亲二烯体，这在以前的常规呋喃 Diels-Alder 反应中是没有观察到的。此外，产物的相对构型可以通过选择甲硅烷基来控制：涉及 Et3SiH 和 iPr3SiH 的反应产生不同的非对映异构体。对照实验和计算研究表明，甲硅烷基的空间体积在决定反应途径和产物的相对构型方面起着关键作用。
• Kinetics of hydride-transfer reactions from hydrosilanes to carbenium ions. Substituent effects in silicenium ions
  作者：Herbert Mayr、Nils Basso、Gisela Hagen

  DOI：10.1021/ja00034a044

  日期：1992.4

  varying substitution to para-substituted diarylcarbenium ions have been measured in dichloromethane solution. Generally the reactions follow a second-order rate law, -d[Ar 2 CH + ]/dt=k 2 [Ar 2 CH + ] [HSiR 1 R 2 R 3 ], and k 2 is independent of the degree of ion-pairing and the nature of the counterion (exceptions are reported). The reaction rates are almost independent of solvent polarity

  已经在二氯甲烷溶液中测量了氢化物从具有广泛变化的取代基的氢硅烷 HSiR 1 R 2 R 3 到对位取代的二芳基碳鎓离子的转移速率。通常反应遵循二阶速率定律，-d[Ar 2 CH + ]/dt=k 2 [Ar 2 CH + ] [HSiR 1 R 2 R 3 ]，k 2 与离子的程度无关-配对和反离子的性质（报告了例外情况）。反应速率几乎与溶剂极性无关
• A Cationic Rh(III) Complex That Efficiently Catalyzes Hydrogen Isotope Exchange in Hydrosilanes
  作者：Jesús Campos、Ana C. Esqueda、Joaquín López-Serrano、Luis Sánchez、Fernando P. Cossio、Abel de Cozar、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/ja108521b

  日期：2010.12.1

  The synthesis and structural characterization of a mixed-sandwich (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) complex of the cyclometalated phosphine PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H(3)Me(2)) with unusual κ(4)-P,C,C',C'' coordination (compound 1-BAr(f); BAr(f) = B(3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2))(4)) are reported. A reversible κ(4) to κ(2) change in the binding of the chelating phosphine in cation 1(+) induced by dihydrogen and hydrosilanes

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。
• Catalytic deuteration of silanes mediated by N-heterocyclic carbene-Ir(iii) complexes
  作者：George C. Fortman、Heiko Jacobsen、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c1cc13492b

  日期：——

  The catalytic activity of a series of coordinatively unsaturated NHC-M(III) (M = Rh, Ir; NHC = N-heterocyclic carbene) complexes was tested in the deuteration of secondary and tertiary silanes. Among these, [IrCl(I(t)Bu')(2)] provides the highest conversions to the deuterated species. Mechanistic studies highlight the reversible nature of the ortho-metalation reaction.

  在仲硅烷和叔硅烷的氘化过程中测试了一系列配位不饱和的NHC-M（III）（M = Rh，Ir; NHC = N-杂环卡宾）配合物的催化活性。其中，[IrCl（I（t）Bu'）（2）]向氘代物质的转化率最高。机理研究突出了原金属化反应的可逆性质。
• Organic photoredox catalyzed C–H silylation of quinoxalinones or electron-deficient heteroarenes under ambient air conditions
  作者：Changhui Dai、Yanling Zhan、Ping Liu、Peipei Sun

  DOI：10.1039/d0gc03697h

  日期：——

  Direct C–H silylation of quinoxalinones was achieved by the combination of organic photoredox catalysis and hydrogen atom transfer (HAT) under ambient air conditions. Transition metal- and external oxidant-free conditions were the major features of this protocol. A series of silylated quinoxalinones with broad functional groups had been synthesized in moderate to high yields. This methodology was also

  在环境空气条件下，有机光氧化还原催化和氢原子转移（HAT）的结合可实现喹喔啉酮的直接CH甲硅烷基化。该方案的主要特点是无过渡金属和无外部氧化剂的条件。一系列具有宽泛官能团的甲硅烷基化喹喔啉酮以中等至高收率合成。这种方法学也适用于某些缺电子的杂芳烃的CH硅烷化反应。