meso-(1S,3R,4S,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide | 61253-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: meso-(1S,3R,4S,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide
• CAS: 61253-89-2
• 化学式: C₆H₁₂O₂S₂
• 分子量: 180.292
• InChiKey: ATUNGLPJANGKLS-YUMGAWCOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.62
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-(1S,3R,4S,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide 在 三乙烯二胺 、 重水 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体电子和电荷效应对 1,3-二噻烷衍生的硫化物、亚砜和砜的 pKa 值的依赖性：实验和计算研究

  摘要：

  通过实验和理论方法研究了构象固定的 1,3-二噻烷的 pKa 值，以深入了解酸质子的相对取向和稳定的 S=O 或 S-C 键的影响。实验值是通过使用 Bordwell 开发的重叠指示剂修改分光光度法来确定的；使用 DFT 计算通过质子交换方法获得理论值。事实证明，立体电子稳定性对于硫化物和亚砜很重要，而电荷效应在砜中占主导地位。除了赤道/轴向双亚砜之外，大多数化合物都倾向于赤道质子的去质子化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403409
• 作为产物：
  描述：

  2,4-戊二醇 在 吡啶 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 sodiumsulfide nonahydrate 、 三氟化硼乙醚 、 过氧化脲素 、 臭氧 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 150.5h， 生成 rac-(1R,3R,4S,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide 、 meso-(1S,3R,4S,6R)-4,6-dimethyl-1,3-dithiane 1,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  用于确定DMSO中弱酸的pKa值的稳健方案的开发。

  摘要：

  描述了两种测定弱酸的p K a值的方法，一种是在指示剂存在下用二甲基钾直接滴定，另一种是将分析物/指示剂混合物去质子化然后用氯化铵滴定的反滴定法。两种方法均已通过测量化合物的p K a值进行了验证，此前已确定了该值。采用反滴定法测量了两个1,3-二噻吩衍生的二亚砜和一砜的p K a值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00909

文献信息

• Oxidation of Dithia Compounds: Comparative Experimental and Theoretical Studies on 1,3‐Bis(methylthio)propane, Bis(methylthio)methane, and <i>meso</i> ‐4,6‐Dimethyl‐1,3‐dithiane
  作者：Victorino Vallejos González、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.202100940

  日期：2021.10.21

  influence of the sulfur groups in 1,3-dithia compounds is especially obvious in conformationally constrained 1,3-dithianes. Oxidations with different oxidants are investigated experimentally by NMR spectroscopical analysis and by calculation of activation barriers and stereoelectronic effects by using quantum chemical methods.

  1,3-二硫杂化合物中硫基的相互影响在构象受限的1,3-二噻烷中尤为明显。通过核磁共振光谱分析和使用量子化学方法计算激活势垒和立体电子效应，对不同氧化剂的氧化进行了实验研究。
• Conformationally Constrained Oxides of 1,3-Dithiane: Synthesis and NMR Spectroscopic Investigations
  作者：Roland Ulshöfer、Tobias Wedel、Bastian Süveges、Joachim Podlech

  DOI：10.1002/ejoc.201200675

  日期：2012.12

  regardless of whether there is an axial or an equatorial sulfoxide, sulfide or sulfone group present in between the respective C–H moieties. A previously postulated γ-gauche effect of axial sulfoxides (but not of equatorial sulfoxides or sulfones) leading to the shielding of carbon atoms is not unambiguously supported by the NMR spectroscopic data of conformationally fixed derivatives.

  1,3-二噻烷的构象受限衍生物（5-叔丁基-和4,6-二甲基-1,3-二噻烷和二噻烷）已被各种氧化剂氧化，生成轴向和赤道亚砜、二亚砜和砜。轴向亚砜是通过将亲核氢氧化物加成到相应的 2-亚烷基衍生物上并随后进行反羟醛型消除来制备的。正如 DFT 计算所证明的那样，反应结果与衍生物的相对能量有关。分析所得化合物的NMR光谱数据以鉴定4J偶联。发现无论在各自的 C-H 部分之间是否存在轴向或赤道亚砜、硫化物或砜基团，都只能观察到 4J W 耦合。