tert-butyl (1-methyl-1H-indol-5-yl)carbamate | 1616246-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-methyl-1H-indol-5-yl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(1-methylindol-5-yl)carbamate
• CAS: 1616246-58-2
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₂
• 分子量: 246.309
• InChiKey: OKWIBHAVBDAVMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  43.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-[(phenylsulfonyl)oxy]benzenesulfonamide 、 tert-butyl (1-methyl-1H-indol-5-yl)carbamate 在 fac-Ir(ppy)₃ 、 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以57%的产率得到tert-butyl {1-methyl-2-[N-(methyl)phenylsulfonamido]-1H-indol-5-yl}carbamate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进杂芳烃与羟胺衍生物的氧化还原中性CH酰胺化

  摘要：

  在室温下实现了杂芳烃的氧化还原中性直接C–H酰胺化。容易获得的羟胺衍生物已被用作可调氮源。这些反应是通过可见光促进的单电子转移途径实现的，而没有指导基团。各种杂芳烃，例如吲哚，吡咯和呋喃，都可以高产率（高达98％）通过酰胺化反应。这些反应具有高度的区域选择性，所有产物均作为单一的区域异构体被分离出来。

  DOI：

  10.1021/ol501457s
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1H-吲哚-5-胺 、 二碳酸二叔丁酯 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以99%的产率得到tert-butyl (1-methyl-1H-indol-5-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  基于双氧化[3 + 3]环加成反应的二氢吡喃并[4,3-b]吲哚的电合成。

  摘要：

  氧化性[3 + 3]环加成反应为六元环形成提供了一条有效途径。该方法是基于吲哚/烯胺与活性亚甲基化合物的电化学氧化偶联，然后串联6π-电环化反应生成二氢吡喃并[4,3- b ]吲哚和2,3-二氢呋喃而实现的。阳极氧化产生的自由基与自由基从O 2产生的自由基之间的自由基交叉偶联为合成结构复杂的杂环提供了温和的反应条件。

  DOI：

  10.1002/anie.202003364

文献信息

• Metal-Free Synthesis of Indolopyrans and 2,3-Dihydrofurans Based on Tandem Oxidative Cycloaddition
  作者：Subin Choi、Hyeonji Oh、Jeongwoo Sim、Eunsoo Yu、Seunghoon Shin、Cheol-Min Park

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01896

  日期：2020.7.17

  transfer between coupling partners followed by cage collapse allows highly selective cross-coupling while employing only equimolar amounts of coupling partners. Moreover, the mechanistic manifold was expanded for the functionalization of enamines to give the stereoselective synthesis of 2,3-dihydrofurans. This iodine-mediated oxidative coupling features mild conditions and fast reaction kinetics.

  描述了在无金属条件下基于CC自由基-自由基交叉偶联的多功能支架吲哚并吡喃的合成。涉及偶合伙伴之间的单电子转移，然后笼折叠的反应允许高度选择性的交叉偶合，同时仅使用等摩尔量的偶合伙伴。此外，扩大了机械流形，用于烯胺的官能化以产生2,3-二氢呋喃的立体选择性合成。这种碘介导的氧化偶合具有温和的条件和快速的反应动力学。
• Catalytic vinylogous cross-coupling reactions of rhenium vinylcarbenoids
  作者：Ji Chen、Jimmy Wu

  DOI：10.1039/c7sc05477g

  日期：——

  compounds by means of cross-coupling with propargyl ethers as non-obvious allylating reagents. Data from isotope-labeling and kinetic isotopic studies are consistent with a mechanism that proceeds by vinylidene formation as the rate determining step, followed by 1,5-hydride shift to generate a key rhenium vinylcarbenoid complex. Bond formation occurs at the vinylogous site and the reaction is conveniently

  我们报道了通过与炔丙基醚作为非明显的烯丙基化试剂的交叉偶联，吲哚基化合物的rh催化的烯丙基化反应的第一个例子。来自同位素标记和动力学同位素研究的数据与一种机理有关，该机理由亚乙烯基的形成作为速率确定步骤，然后进行1，5-氢化物移位以生成关键的vinyl乙烯基类胡萝卜素配合物。键的形成发生在乙烯基部位，反应可方便地在空气中进行。
• Asymmetric Substitution by Alkynyl Copper Driven Dearomatization and Rearomatization
  作者：Yu‐Ze Sun、Zi‐Yang Ren、Yuan‐Xiang Yang、Yang Liu、Guo‐Qiang Lin、Zhi‐Tao He

  DOI：10.1002/anie.202314517

  日期：2023.11.20

  Catalytic asymmetric transformations by dearomatization have developed into a widely applicable synthetic strategy, but heavily relied on the use of arenes bearing a heteroatom. In this case, the dearomatization is facilitated by the involvement of a p‐orbital electron of the heteroatom. Different from the conventional substrate‐dependent model, here we demonstrate that the activation by a d‐orbital electron of the transition‐metal center can serve as a driving force for dearomatization, and is applied to the development of a novel asymmetric alkynyl copper facilitated remote substitution reaction. A newly modified PyBox chiral ligand enables the construction of valuable diarylmethyl and triarylmethyl skeletons in high enantioselectivities. An unexpected tandem process involving sequential remote substitution/cyclization/1,5‐H shift leads to the formation of the enantioenriched C−N axis. A gram‐scale reaction and various downstream transformations highlight the robustness of this method and the potential transformations of the products. Preliminary mechanistic studies reveal a mononuclear Cu‐catalyzed remote substitution process.

  摘要脱芳烃催化不对称转化已发展成为一种广泛适用的合成策略，但主要依赖于使用带有一个杂原子的烷烃。在这种情况下，杂原子的 p 轨道电子的参与促进了脱芳香化。与传统的底物依赖模型不同，我们在此证明了过渡金属中心 d 轨道电子的激活可以作为脱芳香化的驱动力，并将其应用于新型不对称炔铜促进远程取代反应的开发。一种新修饰的 PyBox 手性配体能够以高对映选择性构建有价值的二芳基甲基和三芳基甲基骨架。一个意想不到的串联过程（包括连续的远程取代/环化/1,5-H 转变）导致了对映体富集的 C-N 轴的形成。克级反应和各种下游转化过程凸显了该方法的稳健性和产物的潜在转化能力。初步的机理研究揭示了一种单核铜催化的远程取代过程。