2,2'-(5,5'-difluorobiphenyl-2,2'-diyl)dipyridine | 1206523-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-(5,5'-difluorobiphenyl-2,2'-diyl)dipyridine
• 英文别名: 2,2'-(5,5'-difluoro-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)dipyridine；2-[4-Fluoro-2-(5-fluoro-2-pyridin-2-ylphenyl)phenyl]pyridine
• CAS: 1206523-63-8
• 化学式: C₂₂H₁₄F₂N₂
• 分子量: 344.363
• InChiKey: UCSSOXCTYRZLHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(5,5'-difluorobiphenyl-2,2'-diyl)dipyridine 在 dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 130.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以71%的产率得到2-(4-氟苯基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  钌催化未受约束的芳基-芳基键的还原裂解：反应发展和机理研究

  摘要：

  在一些重要的工业过程中发现了碳-碳键的断裂，例如石油裂解，并激发了许多合成方法的发展。然而，非极性无应变 C(芳基)-C(芳基)键仍然是最难被激活的键之一。作为对基本反应模式的详细研究，这里描述了我们开发的无应变 C(芳基)-C(芳基)键的 Ru 催化还原裂解的完整故事。在 2,2' 位置含有导向基团 (DG) 的多种联芳基化合物可作为有效底物。各种杂环，例如吡啶、喹啉、嘧啶和吡唑，可以用作DG。除氢气外，其他试剂，如汉茨酯、硅烷和醇类，也可用作末端还原剂。该反应的 pH 值为中性，不含氧化剂，因此可以容忍许多官能团。值得注意的是，已经实现了一锅 CC 激活/CC 耦合。计算和实验机理研究表明，该反应涉及一氢化钌（II）介导的 C（芳基）-C（芳基）活化，催化剂的静止状态是 η4 配位的二氯化钌（II）配合物，这可以激发基于该反应模式开发其他转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11605
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氟苯基)吡啶 在 iron(III) chloride 、 air 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到2,2'-(5,5'-difluorobiphenyl-2,2'-diyl)dipyridine
  参考文献：
  名称：

  钌催化的2-芳基吡啶氧化均质偶联

  摘要：

  通过CH活化，钌催化了2-芳基吡啶的氧化均偶联反应。该反应可以耐受芳基和吡啶基环上的各种官能团，以提供一系列的二聚产物，其中氯化铁（III）（FeCl 3）作为化学计量的氧化剂。提出了这种氧化CH / CH均相偶联的初步机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900375

文献信息

• Pd-Catalyzed Homo Cross-Dehydrogenative Coupling of 2-Arylpyridines by Using I2 as the Sole Oxidant
  作者：Chao-Jun Li、Wenbo Liu、Youquan Zhu

  DOI：10.1055/s-0035-1561399

  日期：——

  rationalize this homo CDC reaction. A palladium-catalyzed homo cross-dehydrogenative coupling (CDC) of 2-arylpyridines via C–H activation is described. This reaction employs I2 as the sole oxidant without any other additives, which complements the hypervalent iodine chemistry, such as of phenyliodonium diacetate (PIDA) or IOAc, in C–H activation research field. A tentative mechanism involving a Pd(II)–Pd(IV)

  摘要 描述了通过C–H活化的2-芳基吡啶的钯催化的均交叉脱氢偶联（CDC）。该反应采用I 2作为唯一氧化剂，没有任何其他添加剂，这补充了C–H活化研究领域中的高价碘化学，例如二乙酸苯基碘化铵（PIDA）或IOAc。提出了涉及Pd（II）–Pd（IV）催化循环的初步机制，以合理化该均相CDC反应。 描述了通过C–H活化的2-芳基吡啶的钯催化的均交叉脱氢偶联（CDC）。该反应采用I 2作为唯一氧化剂，没有任何其他添加剂，这补充了C–H活化研究领域中的高价碘化学，例如二乙酸苯基碘化铵（PIDA）或IOAc。提出了涉及Pd（II）–Pd（IV）催化循环的初步机制，以合理化该均相CDC反应。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Homo-Coupling of 2-Arylpyridines
  作者：Xiangyu Guo、Guojun Deng、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.200900375

  日期：2009.9

  A ruthenium-catalyzed oxidative homo-coupling reaction of 2-arylpyridines via CH activation was developed. The reaction could tolerate various functional groups on both the aryl and the pyridyl rings to afford a series of dimerized products with iron(III) chloride (FeCl3) as a stoichiometric oxidant. A tentative mechanism was proposed for this oxidative CH/CH homo-coupling.

  通过CH活化，钌催化了2-芳基吡啶的氧化均偶联反应。该反应可以耐受芳基和吡啶基环上的各种官能团，以提供一系列的二聚产物，其中氯化铁（III）（FeCl 3）作为化学计量的氧化剂。提出了这种氧化CH / CH均相偶联的初步机制。
• Tetraalkylammonium-based ionic liquids for a RuCl3 catalyzed C–H activated homocoupling
  作者：Maren Muntzeck、Felix Pippert、René Wilhelm

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131314

  日期：2020.7

  [BuEt3N][NTf2] can be a superior ionic liquid in a RuCl3 catalyzed oxidative C-H activation reaction compared to standard imidazolium-based ionic liquids. The tetraalkylammonium-based ionic liquid resulted in higher yields. This could be due to the absence of a possible C-H activation on the tetraalkylammonium-based ionic liquid itself. This side reaction could occur with imidazolium-based ionic liquids. The ionic liquid could be recycled and different oxidation agents could be used in the reaction. The best results were obtained with FeCl3 center dot 6H(2)O and with a combination of LiCl under an oxygen atmosphere. Up to 83% yield were obtained in the homocoupling of 2-arylpyridines. (C) 2020 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Ruthenium-Catalyzed Reductive Cleavage of Unstrained Aryl–Aryl Bonds: Reaction Development and Mechanistic Study
  作者：Jun Zhu、Peng-hao Chen、Gang Lu、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b11605

  日期：2019.11.20

  Cleavage of carbon-carbon bonds has been found in some important industrial processes, e.g. petroleum cracking, and has inspired development of numerous synthetic methods. However, non-polar unstrained C(aryl)-C(aryl) bonds remain one of the toughest bonds to be activated. As a detailed study of a fundamental reaction mode, here a full story is described about our development of a Ru-catalyzed reductive

  在一些重要的工业过程中发现了碳-碳键的断裂，例如石油裂解，并激发了许多合成方法的发展。然而，非极性无应变 C(芳基)-C(芳基)键仍然是最难被激活的键之一。作为对基本反应模式的详细研究，这里描述了我们开发的无应变 C(芳基)-C(芳基)键的 Ru 催化还原裂解的完整故事。在 2,2' 位置含有导向基团 (DG) 的多种联芳基化合物可作为有效底物。各种杂环，例如吡啶、喹啉、嘧啶和吡唑，可以用作DG。除氢气外，其他试剂，如汉茨酯、硅烷和醇类，也可用作末端还原剂。该反应的 pH 值为中性，不含氧化剂，因此可以容忍许多官能团。值得注意的是，已经实现了一锅 CC 激活/CC 耦合。计算和实验机理研究表明，该反应涉及一氢化钌（II）介导的 C（芳基）-C（芳基）活化，催化剂的静止状态是 η4 配位的二氯化钌（II）配合物，这可以激发基于该反应模式开发其他转化。
• Cross‐Dehydrogenative Homocoupling of 2‐Aryl‐N‐heterocycles and Application to the Synthesis of Phenylpyridine Borane Dimers
  作者：Longhui Gao、Sophie Feuillastre、Gilles Clavier、Grégory Pieters

  DOI：10.1002/ejoc.202201164

  日期：——

  AbstractA method for the synthesis of 2‐aryl‐N‐heterocyclic dimers via a cross‐dehydrogenative homocoupling (homo‐CDC) has been developed using commercially available Ruthenium on charcoal as catalyst and iron trichloride as oxidant. A large variety of heterocyclic scaffolds and functional groups are tolerated and a complete regioselectivity resulting from the activation of the less sterically hindered C−H bonds was observed for meta‐substituted substrates. Starting from several homocoupling products obtained, a series of pyridine‐borane complexes was synthesized and the impact of the dimerization on their photophysical properties was studied and rationalized using theoretical calculations.