(7S,8R,11S,2'S)-8α-methyl-11β-<1'-<(triisopropylsilyl)oxy>prop-2'-yl>bicyclo<5.4.0>undeca-1,4-dienyl 4-trifluoromethanesulfonate | 166317-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (7S,8R,11S,2'S)-8α-methyl-11β-<1'-<(triisopropylsilyl)oxy>prop-2'-yl>bicyclo<5.4.0>undeca-1,4-dienyl 4-trifluoromethanesulfonate
• CAS: 166317-86-8
• 化学式: C₂₅H₄₃F₃O₄SSi
• 分子量: 524.761
• InChiKey: RNOMBNZAZTWOPJ-VAPSRWTKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.95
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7S,8R,11S,2'S)-8α-methyl-11β-<1'-<(triisopropylsilyl)oxy>prop-2'-yl>bicyclo<5.4.0>undeca-1,4-dienyl 4-trifluoromethanesulfonate 在 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 、 Rose Bengal bis(triethylammonium) salt 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 (1R,2S,2'S,5R,6S,9R)-5α,9-dimethyl-2β-(1'-hydroxyprop-2'-yl)-10,11-dioxatricyclo[7.2.2.0^1,6]tridecane
  参考文献：
  名称：

  抗疟药青蒿素的构效关系。3. (+)-13-carbaartemisinin 及相关四环和三环结构的全合成。

  摘要：

  通过全合成，内过氧化物 18、20 和 22 进行分子内氧汞化-脱汞，分别导致形成异构四环，(1aS, 3S, 5aS, 6R, 8aS, 9R, 12S)-10-deoxo-13-carbaartemisin 19)、(+)-10-deoxo-13-carbaartemisinin (21) 和 (+)-13-carbaartemisinin (4)。19 和 21 的结构分配基于单晶 X 射线晶体学分析。三环内过氧化物 20 转化为甲基和苄基醚 23 和 24 并还原为饱和类似物 25，后者也转化为醚 26 和 27。使用 W-2 和 D- 对三环和四环类似物进行体外抗疟筛选恶性疟原虫的6个克隆。靶标 4 和 21 在体外均未显示出对恶性疟原虫的显着抗疟效力，但非对映体过氧化物 19 在体外具有良好的抗疟效力。三环类似物一律无效。溴化铁（II）促进的 21 重排以 79% 的产率得到了独特的四环醇

  DOI：

  10.1021/jm950921y
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4S,8R)-9-hydroxy-p-menthol 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 potassium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 thallium(III) nitrate 、 L-脯氨酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 107.86h， 生成 (7S,8R,11S,2'S)-8α-methyl-11β-<1'-<(triisopropylsilyl)oxy>prop-2'-yl>bicyclo<5.4.0>undeca-1,4-dienyl 4-trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  抗疟药青蒿素的构效关系。3. (+)-13-carbaartemisinin 及相关四环和三环结构的全合成。

  摘要：

  通过全合成，内过氧化物 18、20 和 22 进行分子内氧汞化-脱汞，分别导致形成异构四环，(1aS, 3S, 5aS, 6R, 8aS, 9R, 12S)-10-deoxo-13-carbaartemisin 19)、(+)-10-deoxo-13-carbaartemisinin (21) 和 (+)-13-carbaartemisinin (4)。19 和 21 的结构分配基于单晶 X 射线晶体学分析。三环内过氧化物 20 转化为甲基和苄基醚 23 和 24 并还原为饱和类似物 25，后者也转化为醚 26 和 27。使用 W-2 和 D- 对三环和四环类似物进行体外抗疟筛选恶性疟原虫的6个克隆。靶标 4 和 21 在体外均未显示出对恶性疟原虫的显着抗疟效力，但非对映体过氧化物 19 在体外具有良好的抗疟效力。三环类似物一律无效。溴化铁（II）促进的 21 重排以 79% 的产率得到了独特的四环醇

  DOI：

  10.1021/jm950921y

文献信息

• Replacement of the nonperoxidic trioxane oxygen atom of artemisinin by carbon: Total synthesis of (+)-13-carbaartemisinin and related structures
  作者：Mitchell A. Avery、Pingchen Fan、Jean M. Karle、Robert Miller、Keith Goins

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00689-a

  日期：1995.6

  Provided by total synthesis, endoperoxides 17, 19 and 21 underwent intramolecular oxymercuration-demercuration leading respectively to formation of an isomeric tetracycle, (1aS,3S,5aS,6R,8aS,9R,12S)-10-deoxo-13-carbaartemisinin 18, (+)-10-deoxo-13-carbaartemisinin 20, and (+)-13-carbaartemisinin 4. Neither target 4 nor 20 displayed substantial antimalarial potency in vitro against Plasmodium falciparum, but the isomeric peroxide 18 possessed reasonable antimalarial potency in vitro.