5-chloro-2-phenylindoline | 593234-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-chloro-2-phenylindoline
• 英文别名: 5-chloro-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-indole
• CAS: 593234-34-5
• 化学式: C₁₄H₁₂ClN
• 分子量: 229.709
• InChiKey: LDJZLPNKGHFSMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-2-phenylindoline 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 1-phenyl-N-(3,4,5-trimethoxyphenyl)ethan-1-imine 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以46%的产率得到(-)-(S)-5-chloro-2-phenylindoline
  参考文献：
  名称：

  基于转移加氢亚胺的二氢吲哚手性磷酸催化氧化动力学拆分

  摘要：

  2-取代二氢吲哚衍生物的氧化动力学拆分是通过手性磷酸催化剂将氢转移到亚胺来实现的。氧化动力学拆分适用于外消旋的烷基或芳基取代的二氢吲哚，并且以良好的收率和优异的对映选择性获得了剩余的二氢吲哚。

  DOI：

  10.1021/ja406004q
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-2-苯-1H-吲哚 在 盐酸 、 tin 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-chloro-2-phenylindoline
  参考文献：
  名称：

  基于自氧化还原反应的手性磷酸催化二氢吲哚的动力学拆分

  摘要：

  开发了一种外消旋二氢吲哚的氧化动力学拆分策略，采用水杨醛衍生物作为预拆分试剂，手性磷酸作为催化剂。由吲哚啉的对映异构体与水杨醛衍生物的缩合反应形成的亚胺中间体通过相同的吲哚啉对映异构体进行氢化，通过自氧化还原机理得到另一种吲哚啉对映异构体。2-芳基取代的二氢吲哚的氧化动力学拆分继续以高收率和出色的对映选择性产生对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201510692

文献信息

• Kinetic resolution of indolines through reductive amination of aldehydes by chiral Brønsted acid
  作者：Yingwei Wang、Guangxun Li、Hongxin Liu、Zhuo Tang、Yuan Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.06.057

  日期：2017.7

  We have developed a highly efficient and practical strategy for the kinetic resolution of indoline derivatives, involving a chiral Brønsted acid-catalyzed iminium ion formation and asymmetric transfer hydrogenation cascade process. The kinetic resolution allows the synthesis of 2-substituted N-benzylindolines in good yields with moderate to excellent enantioselectivities.

  我们已经开发了一种高效且实用的二氢吲哚衍生物动力学拆分策略，涉及手性布朗斯台德酸催化的亚胺离子形成和不对称转移氢化级联过程。动力学拆分使得可以以高收率和中等至优异的对映选择性合成2-取代的N-苄基吲哚啉。
• Asymmetric Synthesis of 2‐Arylindolines and 2,2‐Disubstituted Indolines by Kinetic Resolution
  作者：Anthony Choi、Ashraf El‐Tunsi、Yuhang Wang、Anthony J. H. M. Meijer、Jia Li、Xiabing Li、Ilaria Proietti Silvestri、Iain Coldham

  DOI：10.1002/chem.202101248

  日期：2021.8.11

  Kinetic resolution of 2-arylindolines (2,3-dihydroindoles) was achieved by treatment of their N-tert-butoxycarbonyl (Boc) derivatives with n-butyllithium and sparteine in toluene at −78 °C followed by electrophilic quench. The unreacted starting materials together with the 2,2-disubstituted products could be isolated with high enantiomer ratios. Variable temperature NMR spectroscopy showed that the

  2-芳基吲哚啉（2,3-二氢吲哚）的动力学拆分是通过在 -78 °C 的甲苯中用正丁基锂和金雀花石处理其N-叔丁氧基羰基 (Boc) 衍生物，然后进行亲电猝灭来实现的。未反应的起始原料与2,2-二取代产物可以以高对映体比例分离。变温核磁共振波谱表明 Boc 旋转速率很快（195 K 时 Δ G ≠ ≈57 kJ/mol）。 DFT 研究和原位 ReactIR 光谱证实了这一点。对映体富集的N -Boc-2-芳基二氢吲哚被转化为 2,2-二取代产物，对映体纯度没有显着损失。因此，2,2-二取代产物的任一对映体都可以从手性配体金雀花石的相同对映体（一个来自动力学拆分，另一个来自回收的起始材料的后续锂化捕获）以高选择性获得。通过用酸除去 Boc 基团来制备仲胺产物，从而提供一种获得高度对映体富集的 2-芳基和 2,2-二取代二氢吲哚的方法。
• Direct Synthesis of Unprotected Indolines Through Intramolecular sp³ C−H Amination Using Nitroarenes as Aryl Nitrene Precursors
  作者：Giedre Sirvinskaite、Celine S. Nardo、Patrick Müller、Aurelio C. Gasser、Bill Morandi

  DOI：10.1002/chem.202301978

  日期：2023.9.26

  benzylic sp3 C−H amination is disclosed using aryl nitro compounds as aryl nitrene precursors. Organosilicon reagent N,N’-bis(trimethylsilyl)-4,4’-bipyridinylidene (Si-DHBP) served as an efficient reductant in the transformation, enabling the in situ generation of aryl nitrene species for the synthesis of 2-arylindolines from the corresponding nitroarene compounds.

  公开了使用芳基硝基化合物作为芳基氮烯前体的无金属分子内苄基 sp 3 CH 胺化。有机硅试剂N , N'-双(三甲基甲硅烷基)-4,4'-联吡啶亚基 (Si-DHBP) 在转化中作为有效的还原剂，能够原位生成芳基氮烯，用于从 2-芳基二氢吲哚合成相应的硝基芳烃化合物。
• Novel Two-Step Synthesis of N-Alkylated 2,3-Diaryl-4-quinolones
  作者：Alexander V. Aksenov、Nikolai A. Arutiunov、Anna M. Zatsepilina、Anna A. Aksenova、Elena V. Aleksandrova、Nicolai A. Aksenov、Alexander V. Leontiev、Dmitrii A. Aksenov

  DOI：10.1055/s-0042-1751530

  日期：2024.2

  polysubstituted 4-quinolones was conveniently prepared via simple and practical protocol involving N-alkylation of 2-(3-oxoindolin-2-yl)acetonitriles and following NaH-induced ring expansion. The current two-step approach provides feasible access to a subclass of N-protected C3-aryl-substituted 2-phenyl-4-quinolones starting with or just one step away from commercially available 2-arylindoles and nitrostyrenes

  通过简单实用的方案，包括2-(3-氧代吲哚啉-2-基)乙腈的N-烷基化以及 NaH 诱导的扩环，可以方便地制备 18 种多取代的 4-喹诺酮文库。目前的两步法提供了一种可行的方法，从市售的2-芳基吲哚和硝基苯乙烯开始或仅一步之遥，即可获得N-保护的C3-芳基取代的2-苯基-4-喹诺酮亚类。