2S-tert-butoxycarbonylamino-4-[(2S,3R)-2,3,5-tris(p-methoxybenzoyloxy)-4-oxo-pentane-1-mercaptan]-butyric acid tert-butyl ester | 630108-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2S-tert-butoxycarbonylamino-4-[(2S,3R)-2,3,5-tris(p-methoxybenzoyloxy)-4-oxo-pentane-1-mercaptan]-butyric acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-[(2S,3R)-2,3,5-tris[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-oxopentyl]sulfanylbutanoate
• CAS: 630108-98-4
• 化学式: C₄₂H₅₇NO₁₁S
• 分子量: 783.981
• InChiKey: NSLSQXJFIDMGOR-INYMHRCXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟乙酸 、 2S-tert-butoxycarbonylamino-4-[(2S,3R)-2,3,5-tris(p-methoxybenzoyloxy)-4-oxo-pentane-1-mercaptan]-butyric acid tert-butyl ester 在 苯甲醚 作用下， 反应 6.0h， 以93%的产率得到2S-amino-4-[(2S,3R)-2,3,5-trihydroxy-4-oxo-pentanemercaptan]-butyric acid trifluoroacetic salt
  参考文献：
  名称：

  S-核糖高半胱氨酸酶 (LuxS) 的催化机理：通过 13C NMR 光谱法直接观察酮中间体

  摘要：

  S-核糖同型半胱氨酸酶 (LuxS) 催化 S-核糖同型半胱氨酸 (SRH) 的硫醚键断裂，产生 l-同型半胱氨酸和 4,5-二羟基-2,3-戊二酮 (DHPD)。这是革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌中 II 型自诱导剂 (AI-2) 生物合成途径的关键步骤。先前的研究表明，LuxS 含有催化必需的 Fe2+ 离子。使用 2-和 3-13C-标记的 SRH 作为底物和 13C NMR 光谱研究了 LuxS 的催化机制。这些研究揭示了催化途径中存在 2- 和 3- 酮中间体。化学合成了 2-酮中间体，并证明了其化学和动力学能力。结果支持金属离子催化内部氧化还原反应的催化机制，将羰基从 C-1 位置移动到 C-3 位置。随后在 C-4 和 C-5 位置进行 β-消除将高半胱氨酸作为游离硫醇释放。结果还表明，Cys-84 和 Glu-57 是催化过程中质子转移的可能的通用酸/碱，并且酮中间体在重新结合和反应完成之前从酶活性位点释放。

  DOI：

  10.1021/ja0369663
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-di(tert-butoxycarbonyl)-L-homocystine 在 正丁基锂 、 三丁基膦 、 copper(l) chloride 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 99.58h， 生成 2S-tert-butoxycarbonylamino-4-[(2S,3R)-2,3,5-tris(p-methoxybenzoyloxy)-4-oxo-pentane-1-mercaptan]-butyric acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  S-核糖高半胱氨酸酶 (LuxS) 的催化机理：通过 13C NMR 光谱法直接观察酮中间体

  摘要：

  S-核糖同型半胱氨酸酶 (LuxS) 催化 S-核糖同型半胱氨酸 (SRH) 的硫醚键断裂，产生 l-同型半胱氨酸和 4,5-二羟基-2,3-戊二酮 (DHPD)。这是革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌中 II 型自诱导剂 (AI-2) 生物合成途径的关键步骤。先前的研究表明，LuxS 含有催化必需的 Fe2+ 离子。使用 2-和 3-13C-标记的 SRH 作为底物和 13C NMR 光谱研究了 LuxS 的催化机制。这些研究揭示了催化途径中存在 2- 和 3- 酮中间体。化学合成了 2-酮中间体，并证明了其化学和动力学能力。结果支持金属离子催化内部氧化还原反应的催化机制，将羰基从 C-1 位置移动到 C-3 位置。随后在 C-4 和 C-5 位置进行 β-消除将高半胱氨酸作为游离硫醇释放。结果还表明，Cys-84 和 Glu-57 是催化过程中质子转移的可能的通用酸/碱，并且酮中间体在重新结合和反应完成之前从酶活性位点释放。

  DOI：

  10.1021/ja0369663

文献信息

• Catalytic Mechanism of <i>S</i>-Ribosylhomocysteinase (LuxS):  Direct Observation of Ketone Intermediates by ¹³C NMR Spectroscopy
  作者：Jinge Zhu、Xubo Hu、Eric Dizin、Dehua Pei

  DOI：10.1021/ja0369663

  日期：2003.11.1

  and kinetic competence was demonstrated. The results support a catalytic mechanism in which the metal ion catalyzes an internal redox reaction, shifting the carbonyl group from the C-1 position to the C-3 position. Subsequent beta-elimination at the C-4 and C-5 positions releases homocysteine as a free thiol. The results also suggest that Cys-84 and Glu-57 are the possible general acids/bases for proton

  S-核糖同型半胱氨酸酶 (LuxS) 催化 S-核糖同型半胱氨酸 (SRH) 的硫醚键断裂，产生 l-同型半胱氨酸和 4,5-二羟基-2,3-戊二酮 (DHPD)。这是革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌中 II 型自诱导剂 (AI-2) 生物合成途径的关键步骤。先前的研究表明，LuxS 含有催化必需的 Fe2+ 离子。使用 2-和 3-13C-标记的 SRH 作为底物和 13C NMR 光谱研究了 LuxS 的催化机制。这些研究揭示了催化途径中存在 2- 和 3- 酮中间体。化学合成了 2-酮中间体，并证明了其化学和动力学能力。结果支持金属离子催化内部氧化还原反应的催化机制，将羰基从 C-1 位置移动到 C-3 位置。随后在 C-4 和 C-5 位置进行 β-消除将高半胱氨酸作为游离硫醇释放。结果还表明，Cys-84 和 Glu-57 是催化过程中质子转移的可能的通用酸/碱，并且酮中间体在重新结合和反应完成之前从酶活性位点释放。