3-(1,10-dimethoxy-3-methyl-9-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenz[g]isoquinolin-8-yl)propanal | 225090-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 3-(1,10-dimethoxy-3-methyl-9-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenz[g]isoquinolin-8-yl)propanal
• 英文别名: 3-(1,10-dimethoxy-3-methyl-9-oxo-7,8-dihydro-6H-benzo[g]isoquinolin-8-yl)propanal
• CAS: 225090-52-8
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₄
• 分子量: 327.38
• InChiKey: AXCBUSGVYBKDBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,10-dimethoxy-3-methyl-9-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenz[g]isoquinolin-8-yl)propanal 在 叔丁基过氧化氢 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 伯吉斯试剂 、 dimethyl sulfide borane 、 magnesium sulfate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (1R,14S,17R)-3,5-dimethoxy-7-methyl-18-oxa-6-azapentacyclo[12.3.1.01,14.02,11.04,9]octadeca-2(11),3,5,7,9-pentaen-17-ol
  参考文献：
  名称：

  强效抗肿瘤抗生素弗雷德里霉素 A 的对映选择性全合成

  摘要：

  强效抗肿瘤抗生素弗雷德里霉素 A (1) 的两种对映异构体的不对称全合成基于构建其在螺碳处具有手性的周围羟基多芳烃骨架的协议，通过强碱诱导的适当取代的环加成具有光学活性 CDEF 环单元的同苯二甲酸酐（AB 环单元）。通过旋光苯并呋喃-反式环氧酰化物的立体定向重排，形成螺环戊烷-1,1'-茚满系统，对旋光螺碳中心的新型合成给予了特别关注。该方法对于构建具有旋光活性的螺环化合物非常有用，并被应用于光学纯 CDEF 环单元 1 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja0035699
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-hydroxypropyl)cyclohexan-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 3-(1,10-dimethoxy-3-methyl-9-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenz[g]isoquinolin-8-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  强效抗肿瘤抗生素弗雷德里霉素 A 的对映选择性全合成

  摘要：

  强效抗肿瘤抗生素弗雷德里霉素 A (1) 的两种对映异构体的不对称全合成基于构建其在螺碳处具有手性的周围羟基多芳烃骨架的协议，通过强碱诱导的适当取代的环加成具有光学活性 CDEF 环单元的同苯二甲酸酐（AB 环单元）。通过旋光苯并呋喃-反式环氧酰化物的立体定向重排，形成螺环戊烷-1,1'-茚满系统，对旋光螺碳中心的新型合成给予了特别关注。该方法对于构建具有旋光活性的螺环化合物非常有用，并被应用于光学纯 CDEF 环单元 1 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja0035699

文献信息

• An Efficient Synthesis of <i>p</i><i>eri</i>-Hydroxy Aromatic Compounds via a Strong-Base-Induced [4+2] Cycloaddition of Homophthalic Anhydrides with Enolizable Enones
  作者：Kiyosei Iio、Namakkal G. Ramesh、Akiko Okajima、Kazuhiro Higuchi、Hiromichi Fujioka、Shuji Akai、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo990649q

  日期：2000.1.1

  An efficient synthesis of peri-hydroxy aromatic compounds has been accomplished via a strong-base-induced [4+2] cycloaddition of homophthalic anhydrides with alpha-sulfinyl-substituted derivatives of enolizable enones. The unsubstituted enones did not undergo an efficient [4+2] cycloaddition reaction with homophthalic anhydrides, presumably due to their enolization under the basic reaction conditions

  高羟基芳族化合物的有效合成已通过高碱诱导的高邻苯二甲酸酐与可烯醇化的烯酮的α-亚磺酰基取代的衍生物的[4 + 2]环加成反应完成。未取代的烯酮与高邻苯二甲酸酐未进行有效的[4 + 2]环加成反应，可能是由于它们在碱性反应条件下被烯醇化。亚磺酰基不仅促进环加成反应，而且在反应条件下进行原位消除，从而一步得到环羟基芳族化合物。描述了该方法在合成抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A的关键中间体中的应用。还讨论了各种2-取代的环戊烯酮的PM3计算以及环加成的机理。
• Asymmetric Total Synthesis of Fredericamycin A
  作者：Yasuyuki Kita、Kazuhiro Higuchi、Yutaka Yoshida、Kiyosei Iio、Shinji Kitagaki、Shuji Akai、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<683::aid-anie683>3.0.co;2-0

  日期：1999.3.1

  Seventeen years after the isolation of the promising antitumor antibiotic fredericamycin A, the first asymmetric total synthesis of this compound has been accomplished and thereby its absolute configuration established. The key feature is the regiocontrolled [4+2] cycloaddition of 3 to 2, which was obtained by the stereospecific rearrangement of 1. Cp = (-)-camphanoyl.

  分离出有前途的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A十七年后，该化合物首次完成了不对称全合成，从而确定了其绝对构型。关键特征是区域控制的3至2的[4 + 2]环加成反应，这是通过1的立体特异性重排获得的。Cp=（-）-樟脑酰基。